1-氰基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯 | 10432-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氰基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 1-cyano-2-phenyl-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: 1-cyano-1-ethoxycarbonyl-2-phenylcyclopropane；ethyl 1-cyano-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；1-Cyan-2-phenyl-cyclopropan-1-carbonsaeure-aethylester；Ethyl-1-cyan-2-phenylcyclopropan-carboxylat；trans-Ethyl 1-cyano-2-phenylcyclopropanecarboxylate；1-Cyano-2-phenylcyclopropancarbonsaeureaethylester
• CAS: 10432-72-1
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: PZZJUQPBXBMSAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氰基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 lithium hydroxide monohydrate 、 N,N'-羰基二咪唑 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基-α-氰基酯通过水解/乙烯形成/环化/克莱森重排序列的一锅转化为α-烯丙基-α-氰基内酰胺

  摘要：

  首次开发了分子内的烯酮氮杂-克莱森重排，以使得能够从N-烯丙基氨基酯立体选择性地合成α-烯丙基-α-氰基-内酰胺。当起始分子中存在不对称的双-N-烯丙基基团时，该反应还表现出优异的化学选择性。由1-脯氨酸短暂合成旋光性双环内酰胺证明了该方法的有效性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02843
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到1-氰基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular Cyclopropanation of Styrenes Using Iodine and Visible Light via Carbon–Iodine Bond Cleavage

  摘要：

  The intermolecular cyclopropanation of aromatic olefins with activated methylene compounds using iodine and visible light irradiation was described. This reaction proceeds under rare-metal-free conditions. Styrenes with various substituted groups (alkyl and electron-withdrawing groups) provided corresponding cyclopropanes in moderate to good yields.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02957

文献信息

• Dimethyl-α-styrylsulphonium bromide as a reaction intermediate
  作者：Yuan L. Chow、Bert H. Bakker、Kiyoshi Iwai

  DOI：10.1039/c39800000521

  日期：——

  The addition product of styrene, bromine, and dimethyl sulphide was treated with bases to give the dimethyl-α-styrylsulphonium ion which reacted rapidly with various nucleophiles and also underwent slower base-catalysed rearrangement.

  用碱处理苯乙烯，溴和二甲基硫的加成产物，得到与各种亲核试剂快速反应并进行较慢的碱催化重排的二甲基-α-苯乙烯基磺酸根离子。
• Thiourea participation in [3+2] cycloaddition with donor–acceptor cyclopropanes: a domino process to 2-amino-dihydrothiophenes
  作者：Ming-Sheng Xie、Guo-Feng Zhao、Tao Qin、Yong-Bo Suo、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1039/c8cc09595g

  日期：——

  The Yb(OTf)3-catalyzed [3+2] cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes with thiourea offers an efficient route to diverse 2-amino-4,5-dihydrothiophenes (up to 92% yield), in which optically active 2-amino-dihydrothiophenes can be produced from enantiomerically pure cyclopropanes. Thiourea, which is an odorless and cheap reagent, provides a CS double bond, serves as an amino source, and functions

  Yb（OTf）3催化的供体-受体环丙烷与硫脲的[3 + 2]环加成反应提供了一种有效的途径来制备各种2-氨基-4,5-二氢噻吩（产率高达92％），其中旋光性2-氨基-二氢噻吩可由对映体纯的环丙烷产生。硫脲是一种无味且廉价的试剂，具有C S双键，可作为氨基源，并在该反应中用作脱碳烷氧基化试剂。初步的机理研究表明，该反应经历了依次的[3 + 2]环加成/脱氨基/脱羧过程。
• A General and Efficient Cobalt(II)-Based Catalytic System for Highly Stereoselective Cyclopropanation of Alkenes with α-Cyanodiazoacetates
  作者：Shifa Zhu、Xue Xu、Jason A. Perman、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/ja1056246

  日期：2010.9.22

  is an effective catalyst for catalyzing asymmetric olefin cyclopropanation with the acceptor/acceptor-type diazo reagent α-cyanodiazoacetates. The [Co(P1)]-catalyzed reaction is versatile and suitable for both aromatic and aliphatic olefins with varied electronic properties, including electron-rich and -poor olefins. The Co(II)-based catalytic system can be operated in a one-time protocol under mild

  [Co(P1)] 是 D(2)-对称手性卟啉 3,5-Di(t)Bu-ChenPhyrin 的钴 (II) 配合物，是催化不对称烯烃环丙烷化反应的有效催化剂 -型重氮试剂α-氰基重氮乙酸盐。[Co(P1)] 催化的反应用途广泛，适用于具有不同电子特性的芳香族和脂肪族烯烃，包括富电子和贫电子烯烃。基于 Co(II) 的催化系统可以在温和条件下以一次性方案运行，以高产率提供所需的环丙烷产品，同时具有高非对映选择性和对映选择性。得到的对映异构体富集的 1,1- 环丙腈酯可以方便地获得许多高度官能化的手性环丙烷衍生物，包括 α-环丙基-β-氨基酸。
• A New Synthetic Route to Electrophilic Cyclopropane Derivatives from Olefins
  作者：Nariyoshi Kawabata、Shinji Yano、Jiro Hashimoto、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.54.2539

  日期：1981.8

  1-Bis(alkoxycarbonyl)-, 1-alkoxycarbonyl-1-cyano-, and 1,1-dicyanocyclopropane derivatives were obtained in 10–99% yields by the reaction of Br2C(COOR)2, Br2C(CN)(COOR), and KBr[Br2C(CN)2]4, respectively, with olefins and Cu2Br2 in dimethyl sulfoxide (DMSO).

  通过 Br2C(COOR)2、Br2C(CN)(COOR) 的反应，1,1-双(烷氧基羰基)-、1-烷氧基羰基-1-氰基-和 1,1-二氰基环丙烷衍生物以 10-99% 的产率获得) 和 KBr[Br2C(CN)2]4，分别与烯烃和 Cu2Br2 在二甲基亚砜 (DMSO) 中。
• Synthesis of Functionalized Dihydrothiophenes from Doubly Activated Cyclopropanes Using Tetrathiomolybdate as the Sulfur Transfer Reagent
  作者：Purushothaman Gopinath、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo102059p

  日期：2011.1.21

  A number of doubly activated cyclopropanes were synthesized starting from various substituted bromosulfonium bromides in good yield. Regioselective ring-opening of cyclopropanes with tetrathiomolybdate as the sulfur transfer reagent gave dihydrothiophenes in excellent yield.

  从各种取代的溴化ulf溴化物开始，以高收率合成了许多双活化的环丙烷。用四硫代钼酸盐作为硫转移试剂的环丙烷的区域选择性开环以优异的产率得到了二氢噻吩。