1-溴-1-(溴甲基)环丙烷 | 33742-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 1-溴-1-(溴甲基)环丙烷
• 英文名称: 1-bromo-1-(bromomethyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-bromomethyl-1-bromocyclopropane；1-Brom-1-brommethyl-cyclopropan
• CAS: 33742-80-2
• 化学式: C₄H₆Br₂
• 分子量: 213.9
• InChiKey: HHXZZHIABZWERE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 包装等级：
  III

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-1-(溴甲基)环丙烷 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Brommethylen)cyclopropan
  参考文献：
  名称：

  卤代亚甲基环丙烷的一些环加成反应

  摘要：

  溴，氯和乙氧基亚甲基环丙烷3-5在185-195°时头对头二聚，从而以高收率得到相应的7,8-二取代的dispiro [2.0.2.2]辛烷6-8。氯亚甲基环丙烷4与等摩尔量的3和5进行交叉环加成反应，得到约50％的相应混合7,8-二取代的双螺[2.0.2.2]辛烷以及等份的6和7或6和8。溴-和氯亚甲基环丙烷也与甲烯-环丙烷进行相似的交叉环加成反应，得到7-卤代螺并[2.0.2.2]辛烷，但收率相对较低。在190°下，4与1,3-环戊二烯，呋喃和1,3-环己二烯反应，生成（2 + 4）环加成产物12-14。在190°下使用2,3-二甲基-1,3-丁二烯时，4的不寻常产物18-20的产率分别为35％，8％和13％，而使用丙烯腈4时，仅产生21，（ 2 + 2）环加成。相对反应性4 含呋喃，2,3-二甲基-1,3-丁二烯，1,3-环己二烯，丙烯腈和1,3-环戊二烯的比例分别估计为1：2.5：2

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)87015-x
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环丙烷 在 溴 作用下， 生成 1-溴-1-(溴甲基)环丙烷
  参考文献：
  名称：

  消除和加成反应中的亚甲基环丙烷：应变效应的量化

  摘要：

  已经针对一系列离去基团评估了应变在形成亚甲基环丙烷的 1,2-消除反应中的影响。离去基团越差，应变积累的抑制作用就越大，对于所研究的最差离去基团，其达到过量焓差的 50%。在亲电子亚甲基环丙烷的亲核加成中，应变和未应变系统的比较表明，约 60% 的过量焓差促进了应变系统的反应性。

  DOI：

  10.1080/10426500902947856

文献信息

• The effect of strain on reactivity: poor leaving groups increase strain-induced inhibition of alkene-forming elimination
  作者：Luca Volta、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/a807506i

  日期：——

  Elimination to form a carbon–carbon double bond exocyclic to a cyclopropane ring is inhibited by factors which increase from 1.4 to 104.5 as the leaving group becomes poorer; strain induced in the transition structure can amount to some 50% of the enthalpy difference between strained and unstrained products.

  消除形成环丙烷环外碳碳双键的过程受到的抑制因子从 1.4 增加到 104.5，因为离去基团变得越来越差；过渡结构中产生的应变约占应变产物和非应变产物之间焓差的 50%。
• Reactivities of Methylenetriangulanes and Spirocyclopropanated Bicyclopropylidenes toward Bromine. Relative Stabilities of Spirocyclopropanated versus Methyl-Substituted Bromonium Ions
  作者：Sergei Kozhushkov、Thomas Späth、Torsten Fiebig、Bernard Galland、Marie-Francoise Ruasse、Prince Xavier、Yitzhak Apeloig、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/jo0162686

  日期：2002.6.1

  rings enhances the rate of bromination and stabilizes the intermediate cyclopropyl bromonium cations against ring opening in the course of bromine addition. Calculations at the B3LYP/6-311G(d,p) level show that unsymmetrical bromonium ions are the intermediates, and that they are stabilized by the spiroannelation with cyclopropane rings. The bromonium ion derived from 1 is less stable by 6.3 kcal mol-1

  在25℃下在甲醇中向亚甲基环丙烷（1），双环亚丙基（2）和螺环丙烷化的亚甲基环丙烷和双环亚丙基3-6中的溴加成基本上以与相应的低聚甲基取代的乙烯相同的速率进行。越来越多的螺环氮化三元环提高了溴化速率，并稳定了中间体环丙基溴阳离子对溴的添加过程中的开环。在B3LYP / 6-311G（d，p）水平进行的计算表明，不对称的溴离子是中间体，并且它们通过与环丙烷环的螺线环化反应得以稳定。与异丁烯相比，衍生自1的溴离子的稳定性差6.3 kcal mol-1。3和4中的一个或两个螺环丙烷环分别以9.6和16.4 kcal mol-1稳定相应的溴离子，而乙烯基环丙烷（7）和1,1-二环丙基乙烯（8）中的一个或两个α-环丙基取代基稳定相应的溴离子分别为13和29 kcal mol-1。所有研究的烯烃的实验溴化速率与相应的溴离子的相对能量计算得很好相关（r2 = 0.93）。在亚甲基环丙烷1、3和4（r2 =
• Fontaine,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1963, p. 1444 - 1448
  作者：Fontaine,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Vinyl cations. 14. Preparation and solvolysis of (bromomethylene)cyclopropanes. Generation of stabilized vinyl cations
  作者：Michael Hanack、Tilman Baessler、Wolfgang Eymann、William E. Heyd、Richard Kopp

  DOI：10.1021/ja00828a024

  日期：1974.10
• Demjanow; Dojarenko, Chemische Berichte, 1923, vol. 56, p. 2201
  作者：Demjanow、Dojarenko

  DOI：——

  日期：——