1-甲基-2-氯吡啶四氟硼酸盐 | 52542-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基-2-氯吡啶四氟硼酸盐
• 英文名称: 2-chloro-1-methylpyridin-1-ium tetrafluoroborate
• 英文别名: 2-Chloro-1-methylpyridin-1-ium;tetrafluoroborate
• CAS: 52542-58-2
• 化学式: BF₄*C₆H₇ClN
• 分子量: 215.386
• InChiKey: ANKDIDLHGHPLML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  3.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-氯吡啶四氟硼酸盐 在 sodium hydrogen sulfide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以2.1 g的产率得到1-甲基吡啶-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  炔基硫代吡啶鎓盐的合成及其作为硫代乙烯酮的用途

  摘要：

  从廉价的硫代吡啶酮开始，已经开发了一种合成方法用于制备二卤代（吡啶鎓）硫代呋喃并将其转化为炔基硫代吡啶鎓盐。评估了这些盐对不同亲核试剂的反应性。大多数硫醇和胺分别转化为二硫代酯和硫代酰胺。而对空间要求高的硫醇则可传递炔基硫醚。这些结果以及初步的机理研究表明，炔基硫代吡啶鎓盐可被视为不稳定的硫代乙烯酮的合成等效物。

  DOI：

  10.1002/chem.201901895
• 作为产物：
  描述：

  2-氯吡啶 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到1-甲基-2-氯吡啶四氟硼酸盐
  参考文献：
  名称：

  实现双官能化七环 [6.6.0.02,6.03,13.04,11.05,9.010,14]十四烷的有效合成：配体对笼组装和选择性 C-H 芳基化反应的影响

  摘要：

  一系列强 π 受体多氟和双阳离子螯合膦已被合成并评估在 Rh 催化的降冰片二烯 (NBD) 的二聚反应中形成其热力学更稳定的二聚体七环 [6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11 .0 5,9 .0 10,14 ] 十四烷 (HCTD)。虽然二价阳离子配体引向HCTD二聚化，通过使用中性多氟化辅助配体的内切内-heptacyclo [8.4.0.0 2,12 0.0 3.8 0.0 4,6 0.0 5.9 0.0 11,13]十四烷 (BINOR-S) 被选择性地获得。此外，HCTD 骨架 C8 位的选择性 Pd 催化芳基化是通过使用先前连接在 C1 上的吡啶甲酰胺导向基团实现的。已经进行了理论计算以了解该区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100481
• 作为试剂：
  描述：

  methyl nonactate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 1-甲基-2-氯吡啶四氟硼酸盐 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 90.5h， 生成 (+)-nonactyl-(-)-nonactate cyclic dimer
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergent syntheses of (+)- and (-)-nonactic acid and the total synthesis of nonactin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00330a045

文献信息

• [EN] N-substituted pyridiniophosphines, processes for their preparation and their use<br/>[FR] PYRIDINIOPHOSPHINES N-SUBSTITUÉES, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2015165781A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  The present invention deals with the synthesis and applications of new cationic compounds being useful as metal ligands. Specifically, N-alkyl/aryl substituted pyridiniophosphines are prepared and used as ligands for transition metals. The so- obtained metal complexes and their use as catalysts in chemical synthesis is also described. It also worth to mention that N-alkyl/aryl pyridiniophosphines can be synthesized through a short, scalable and highly modular route.

  这项发明涉及合成和应用作为金属配体有用的新阳离子化合物。具体来说，制备并使用N-烷基/芳基取代的吡啶磷胺作为过渡金属的配体。还描述了所获得的金属配合物及其在化学合成中用作催化剂。值得一提的是，N-烷基/芳基吡啶磷胺可以通过一种简短、可扩展且高度模块化的途径合成。
• Synthesis, Structure, and Applications of Pyridiniophosphines
  作者：Hendrik Tinnermann、Christian Wille、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201401073

  日期：2014.8.11

  A new family of cationic ligands, N‐alkyl/aryl pyridiniophosphines, has been synthesized through a short, scalable, and highly modular route. Evaluation of their electronic properties evidenced weak σ‐donor and quite strong π‐acceptor character when used as ancillary ligands. These attributes confer a substantially enhanced π‐acidity to the PtII and AuI complexes thereof derived and, as result, they

  通过短的，可扩展的，高度模块化的途径合成了一个新的阳离子配体家族，N-烷基/芳基吡啶碘膦。当用作辅助配体时，对它们的电子性质的评估显示出较弱的σ供体和相当强的π受体特性。这些属性赋予其衍生的Pt II和Au I络合物实质上增强的π酸度，因此，它们描述了增强炔烃向亲核性攻击的能力。这种优异的性能已通过多种机械上多样化的Pt II和Au I催化的转化得到了证明。
• C₆ -Selective Direct Arylation of 2-Phenylpyridine <i>via</i> an Activated <i>N</i> -methylpyridinium Salt: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Changzhen Yin、Kangbao Zhong、Wenjing Li、Xiao Yang、Rui Sun、Chunchun Zhang、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Yu Lan、Haiyan Fu、Hua Chen

  DOI：10.1002/adsc.201800666

  日期：2018.10.18

  incorporation studies revealed that the C−H bond acidity is improved significantly in N‐methylpyridinium salts compared with their N‐Oxide and N‐iminopyridinium ylide counterparts, thus solving the long‐standing problem associated with previous strategies for the synthesis of diaryl pyridines. Finally, the control experiments and DFT calculations supported a Pd‐catalyzed and Cu‐mediated mechanism in

  已经开发出一种优雅的预活化策略，该方法基于使用Pd / Cu协同催化作用，对2-苯基吡啶进行C 6选择性直接芳基化而形成的N-甲基吡啶碘化物盐。通过这种方法，合成了具有高反应活性和区域选择性以及良好的官能团耐受性的各种不对称的2，6-二芳基吡啶。特别地，带有给电子基团（EDG）的具有挑战性的底物，例如OMe，NMe 2，也成功地用于该反应中。氘掺入研究表明，与N-氧化物和N相比，N-甲基吡啶鎓盐中的CH键酸度显着提高亚氨基吡啶鎓叶立德的对应物，从而解决了与以前的二芳基吡啶合成策略相关的长期问题。最后，控制实验和DFT计算支持了Pd催化和Cu介导的机制，其中由N甲基吡啶鎓盐原位形成的类胡萝卜素铜种参与Pd催化的芳基化反应，然后由碘化物促进的N脱甲基过程。
• A first structural and theoretical comparison of pyridinylidene-type rNHC (remote N-heterocyclic carbene) and NHC complexes of Ni(<scp>ii</scp>) obtained by oxidative substitution
  作者：Sabine K. Schneider、Gerrit R. Julius、Christoph Loschen、Helgard G. Raubenheimer、Gernot Frenking、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1039/b512419k

  日期：——

  A series of cationic pyridinylidene and quinolinylidene complexes of chlorobis(triphenylphosphine)nickel(II) were prepared by oxidative substitution of Ni(PPh3)4 with methylated chloropyridines or chloroquinolines. NMR as well as X-ray crystallographic studies confirmed the trans arrangement of the two phosphines in the products. Calculations, using suitable model compounds at the BP86/TZVP level,

  Ni（PPh 3）4的甲基化氧化制备了一系列氯双（三苯膦）镍（II）的阳离子吡啶亚烷基和喹啉亚烷基配合物。氯吡啶 或氯喹啉。 核磁共振以及X射线晶体学研究证实了两者的反式排列膦类在产品中。使用合适的BP86 / TZVP模型化合物进行的计算，一方面可以清楚地区分标准的咪唑基亚烷基配合物和NHC型的新配合物，以及被分类为rNHC型的新配合物-杂原子远离卡宾碳。后者与金属形成明显更强的键（主要是静电性质）。
• Kirchgässner, Uwe; Piana, Hermann; Schubert, Ulrich, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 6, p. 2228 - 2232
  作者：Kirchgässner, Uwe、Piana, Hermann、Schubert, Ulrich

  DOI：——

  日期：——