1-甲基-4-(1-苯基丁-3-烯基)苯 | 220322-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-4-(1-苯基丁-3-烯基)苯
• 英文名称: 4-(4-methylphenyl)-4-phenyl-1-butene
• 英文别名: 1-methyl-4-(1-phenylbut-3-en-1-yl)benzene；1-methyl-4-(1-phenylbut-3-enyl)benzene
• CAS: 220322-74-7
• 化学式: C₁₇H₁₈
• 分子量: 222.33
• InChiKey: FJBBRCCVAQGQMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-(1-苯基丁-3-烯基)苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙氧基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (EtO)3SiH 促进的钯催化烯烃异构化：从末端烯烃方便地合成内部烯烃

  摘要：

  由 PdCl2(PPh3)2 和氢硅烷 [(EtO)3SiH] 生成的原位形成钯催化剂体系的催化活性体现在 4,4-联芳基取代的 1-丁烯的单碳迁移和异构化中，其中(EtO)3SiH 在钯催化的单碳迁移和随后的末端烯烃异构化中起关键作用。该催化方案用于以高产率和有希望的选择性合成 cassumunin C 的关键构建块。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340290
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基二苯甲醇 在 氯(二甲基硫化)金(I) 、 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-甲基-4-(1-苯基丁-3-烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  活性炭上原位生成的金纳米粒子可作为可重复使用的高效C -C斯蒂尔偶联催化剂

  摘要：

  金纳米颗粒催化剂在许多工业生产过程中很重要。然而，对于传统的C -C交叉偶联反应，很少使用它们，并且Pd催化剂通常具有优异的性能。本文中，我们报道原位形成的金金属纳米颗粒是烯丙基锡烷与活化的烷基溴化物形成C -C键的交叉偶联的高活性催化剂。在活性炭作为固体载体的情况下，可实现高达29000的周转量，这有利于催化剂的回收和再利用。本研究是一种罕见的案例，其中在有机卤化物与有机金属试剂的交叉偶联反应中，金金属催化剂优于钯催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201902352

文献信息

• Generation of Diarylcarbenium Ion Pools via Electrochemical C–H Bond Dissociation
  作者：Masayuki Okajima、Kazuya Soga、Takashi Watanabe、Kimitada Terao、Toshiki Nokami、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.82.594

  日期：2009.5.15

  The “cation pools” of diarylcarbenium ions have been generated by the low-temperature electrochemical oxidation of diphenylmethane derivatives. In addition to diphenylmethanes having various substituents, 9,10-dihydroanthracene, dibenzosuberane, and xanthenes, which are annulated derivatives of diphenylmethane were also found to serve as a precursor of cation pools. The generation of the diarylcarbenium ion was confirmed by low-temperature NMR analysis and cold-spray mass analysis. Reactivity was also investigated by reactions with various carbon nucleophiles such as allyltrimethylsilane, 1,3,5-trimethylbenzene, and anisole.

  通过二苯甲烷衍生物的低温电化学氧化，生成了二芳基碳正离子"离子池"。除了具有各种取代基的二苯甲烷外，我们还发现9,10-二氢蒽、二苯并苏烯和氧杂蒽等二苯甲烷的稠合衍生物也能作为离子池的前体。通过低温NMR分析和冷喷雾质谱分析证实了二芳基碳正离子的生成。此外，还研究了其与各种碳亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷、1,3,5-三甲基苯和茴香的反应活性。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Oxidative Generation of Diarylcarbenium Ion Pools
  作者：Masayuki Okajima、Kazuya Soga、Toshiki Nokami、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol061647c

  日期：2006.10.1

  "Cation pools" of diarylcarbenium ions have been generated by the oxidative C-H bond dissociation of diarylmethanes using anodic oxidation. "Diarylcarbenium ion pools" thus generated react with various nucleophiles, such as allylsilanes, ketene silyl acetals, and aromatic compounds. The reductive homocoupling of the "diarylcarbenium ion pool" has been achieved. The dimer thus obtained also serves as

  二芳基碳鎓离子的“阳离子池”已通过使用阳极氧化的二芳基甲烷的氧化CH键解离生成。如此产生的“二芳基碳鎓离子库”与各种亲核试剂如烯丙基硅烷，乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和芳族化合物反应。已经实现了“二芳基碳鎓离子池”的还原均偶联。如此获得的二聚体还通过氧化CC键解离用作“二芳基碳鎓离子库”的前体。[反应：看文字]
• Nickel‐Catalyzed Allylic Alkylation with Diarylmethane Pronucleophiles: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Sheng‐Chun Sha、Hui Jiang、Jianyou Mao、Ana Bellomo、Soo A. Jeong、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201507494

  日期：2016.1.18

  Palladium‐catalyzed allylic substitution reactions are among the most efficient methods to construct C−C bonds between sp3‐hybridized carbon atoms. In contrast, much less work has been done with nickel catalysts, perhaps because of the different mechanisms of the allylic substitution reactions. Palladium catalysts generally undergo substitution by a “soft”‐nucleophile pathway, wherein the nucleophile attacks

  钯催化的烯丙基取代反应是在sp 3杂化碳原子之间构建C-C键的最有效方法之一。相反，可能由于烯丙基取代反应的机理不同，镍催化剂的工作量就少得多。钯催化剂通常通过“软”亲核途径进行取代，其中亲核体从外部攻击烯丙基。镍催化剂通常与“硬”亲核试剂配对，这些亲核试剂会在C-C键形成之前腐蚀金属。本文介绍的是一种稀有的镍基催化剂，可通过软亲核途径促进二芳基甲烷亲核体的取代。对不对称烯丙基烷基化的初步研究是有希望的。
• Nucleophilic Substitution Reactions of Alcohols with Use of Montmorillonite Catalysts as Solid Brønsted Acids
  作者：Ken Motokura、Nobuaki Nakagiri、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1021/jo070416w

  日期：2007.8.1

  a variety of alcohols with anilines, because the unique acidity of the H-mont catalyst effectively prevents the neutralization by the basic anilines. In addition, amides, indoles, 1,3-dicarbonyl compounds, and allylsilane act as nucleophiles for the H-mont-catalyzed substitutions of alcohols, which allowed efficient formation of various C−N and C−C bonds. The solid H-mont was reusable without any appreciable

  我们已经开发出一种对醇类进行亲核取代反应的环境友好型合成方法，该方法可最大程度减少或消除副产物的形成，从而实现高度原子效率的化学过程。质子和金属交换的蒙脱石（H和M n+ -mont）由处理的Na容易地制备+用的分别氯化氢或金属盐，水溶液-mont。H-mont具有出色的催化活性，可用于多种醇与苯胺的亲核取代反应，因为H-mont催化剂的独特酸度可有效防止碱性苯胺的中和。另外，酰胺，吲哚，1,3-二羰基化合物和烯丙基硅烷充当H-mont催化的醇取代的亲核试剂，从而可以有效地形成各种CN和CC键。固体H-mont可重复使用，其催化活性和选择性没有任何明显的损失。特别是Al 3+-mont由于在其层间空间中质子酸位点和路易斯酸性Al 3+物种之间的协同催化作用，对伯醇对1,3-二羰基化合物的α-苄基化反应具有较高的催化活性。