间二甲苯-D4 | 425420-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 间二甲苯-D4
• 英文名称: tetradeutero-m-xylene
• 英文别名: m-Xylol-d4；1,2,3,5-tetradeuterio-4,6-dimethyl-benzene；M-Xylene-D4 (ring-D4)；1,2,3,5-tetradeuterio-4,6-dimethylbenzene
• CAS: 425420-97-9
• 化学式: C₈H₁₀
• 分子量: 110.136
• InChiKey: IVSZLXZYQVIEFR-LNFUJOGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间二甲苯-D4 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 为溶剂， 反应 289.5h， 生成 4,5,6,8-tetradeuterio[2.2]metaparacyclophane-2,9-dione-d4
  参考文献：
  名称：

  间苯炔的振动谱：基质分离和计算研究†

  摘要：

  间苯炔 (2) 在低温基质中生成，并从四种不同的前体进行红外光谱表征。为了分配红外吸收，还研究了氘代衍生物 2-d(4)。通过与 CCSD(T) 计算相比，200 到 2500 cm(-)(1) 之间的所有振动都可以分配，预测相对强度 >2%。所有的实验和理论结果都符合 2 的双自由基结构，而没有证据表明双环闭壳结构。虽然苄 2 在低温基质分离条件下稳定，但在高温或紫外线照射下快速真空热解会导致重排为顺式烯二炔。提出了一种伴随氢迁移的开环机制。

  DOI：

  10.1021/ja012686g
• 作为产物：
  描述：

  在 氘代苯 作用下， 生成 间二甲苯-D4
  参考文献：
  名称：

  铝和氯化镓稳定的芳烃-汞配合物：芳香族化合物 H/D 交换的催化剂

  摘要：

  Hg(芳烃)(2)(MCl(4))(2) [芳烃 = C(6)H(5)Me, C(6)H(5)Et, oC(6)H(4)Me 的溶解(2)、C(6)H(3)-1,2,3-Me(3)；C(6)D(6) 中的 M = Al, Ga] 导致快速 H/D 交换并形成适当的 d(n)-芳烃和 C(6)D(5)H。在 C(6)D(6) 和液态包合物离子复合物 [Hg(arene)(2)(MCl(4))][MCl(4)] 之间也观察到 H/D 交换，由 HgCl 溶解形成(2) 和 MCl(3) 在 C(6)H(6)、mC(6)H(4)Me(2) 或 pC(6)H(4)Me(2) 中。发现 H/D 交换反应对 Hg(芳烃)(2)(MCl(4))(2) 具有催化作用，并且与初始芳烃配体无关。比例为 1:1 的 C(6)H(5)Me 和 C(6)D(6) 与 <0.1 mol % Hg(C(6)H(5)Me)(2)(MCl(4)

  DOI：

  10.1021/ja012029o

文献信息

• Ruthenium Dihydrogen Complex for C–H Activation: Catalytic H/D Exchange under Mild Conditions
  作者：Martin H. G. Prechtl、Markus Hölscher、Yehoshoa Ben‐David、Nils Theyssen、David Milstein、Walter Leitner

  DOI：10.1002/ejic.200800359

  日期：2008.8

  Catalytic H/D-exchange reactions were studied with [Ru(dtbpmp)(η2-H2)(H)2] (1) as catalyst. Under mild reaction conditions (25–75 °C) a wide range of arenes and olefins undergo H/D exchange with [D6]benzene. A preference for protons at sp2 carbons was observed with conversions up to >90 % and significant regioselectivity in certain cases. For more reaction insights NMR-based kinetic studies were performed

  用 [Ru(dtbPMp)(η2-H2)(H)2] (1) 作为催化剂研究了催化 H/D 交换反应。在温和的反应条件 (25–75 °C) 下，范围广泛的芳烃和烯烃与 [D6] 苯进行 H/D 交换。在某些情况下，转化率高达 >90% 和显着的区域选择性，观察到对 sp2 碳的质子偏爱。为了获得更多的反应见解，以萘为底物进行了基于 NMR 的动力学研究，揭示了 15.8 kcal mol-1 的 β 位 H/D 交换的活化能。此外，通过模型配合物（PMe2 供体位点）和实际催化剂（PtBu2 供体位点）的 DFT 计算研究了反应机理的关键步骤。计算得出 Gibb 的自由活化能在 10–16 kcal mol–1 范围内，
• Nondirected Pd-Catalyzed C–H Perdeuteration and <i>meta</i>-Selective Alkenylation of Arenes Enabled by Pyrazolopyridone Ligands
  作者：Seo Jin Yun、Jisu Kim、Eunsu Kang、Hoimin Jung、Hyun Tae Kim、Minkyu Kim、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acscatal.2c06303

  日期：——

  of the C–H bonds implies that site selectivity is determined during the migratory insertion step in the alkenylation reaction, thereby preferentially functionalizing the meta-positions rather than the typically more reactive ortho- and para-positions of anisole derivatives. Further, the electronic and structural properties of the pyrazole moiety provide flexibility in the ligand binding to Pd, enabling

  配体的开发及其在催化循环中的作用的阐明是在非定向过渡金属催化的 C-H 功能化中实现高效率和选择性的关键。特别是，仔细的配体设计可以实现以前无法接近的底物位置的功能化，这可能导致常见反应物的区域发散转化。在这项研究中，开发了一系列可一步轻松制备的吡唑并吡啶酮 ( PzPyOH ) 配体，用于 Pd 催化的芳烃全氘化和间位选择性烯基化。在这个系统中，2-吡啶酮部分被合并以充当内部碱基，促进 C-H 裂解并使 C-H 激活可逆，即使在具有挑战性的 sp 2C-H 键，从而实现全氘化。此外，C-H 键的可逆激活意味着位点选择性是在烯基化反应的迁移插入步骤中确定的，因此优先功能化间位而不是通常更具反应性的邻位和对位-苯甲醚衍生物的位置。此外，吡唑部分的电子和结构特性为配体与 Pd 的结合提供了灵活性，使烯烃偶联伙伴在烯基化过程中能够轻松配位。在此过程中，吡啶酮和乙酸配体之间的氢键对于稳定中间体至关重要，允许不同类型的结合模式，包括