1-羟基-2-甲基吡咯烷 | 151489-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 1-羟基-2-甲基吡咯烷
• 英文名称: 1-hydroxy-2-methylpyrrolidine
• 英文别名: 2-Methyl-1-hydroxypyrrolidine；2-methyl-N-hydroxypyrrolidine；2-Methyl-N-hydroxypyrrolidin
• CAS: 151489-27-9
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: YVBPNYXAQNAMLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-2-甲基吡咯烷 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以2.43 g的产率得到2-甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  用作有机催化剂的吡咯烷和咪唑烷酮的碱性和亲核性

  摘要：

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11877
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴戊烷 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 反应 16.0h， 生成 1-羟基-2-甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  用作有机催化剂的吡咯烷和咪唑烷酮的碱性和亲核性

  摘要：

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11877

文献信息

• Synthesis of Arylamines via Aminium Radicals
  作者：Thomas D. Svejstrup、Alessandro Ruffoni、Fabio Juliá、Valentin M. Aubert、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.201708693

  日期：2017.11.20

  structural motifs from simple building blocks is desirable but still challenging. We demonstrate that protonated electron-poor O-aryl hydroxylamines give aminium radicals in the presence of Ru(bpy)3 Cl2 . These highly electrophilic species undergo polarized radical addition to aromatic compounds in high yield and selectivity. We successfully applied this method to the late-stage modification of chiral catalyst

  芳胺构成了许多治疗剂、农用化学品和有机材料的核心结构。开发从简单的构建块有效且选择性地构建这些结构主题的方法是可取的，但仍然具有挑战性。我们证明质子化的缺电子 O-芳基羟胺在 Ru(bpy)3 Cl2 存在下产生铵自由基。这些高亲电子物质以高产率和选择性进行极化自由基加成到芳香族化合物中。我们成功地将这种方法应用于手性催化剂模板、治疗剂和天然产物的后期修饰。
• Cycloaddition of 5-substituted 1- pyrroline 1-oxide and conversion of the nitrone cycloadducts into cis-and trans- 2,5-disubstituted pyrrolidines
  作者：Sk.Asrof Ali、Mohammed I.M. Wazeer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85751-3

  日期：1993.1

  carried out. The mechanism of the peracid induced ring opening reaction of isoxazolidines (5) is now firmly established. Second cycloaddition reaction of 5-substituted 1- pyrroline 1-oxide (6) provides an efficient and stereoselective entry into the trans- (24) as well as cis-2,5- disubstituted pyrrolidines (28).

  已经进行了对2-取代的1-羟基吡咯烷酮（2）被氧化为醛基和基丁酮的氧化的区域化学行为的研究。现在已经牢固地建立了过氧酸引起的异恶唑烷（5）开环反应的机理。5-取代的1-吡咯啉1-氧化物（6）的第二次环加成反应提供了有效的和立体选择性的进入反式-（24）以及顺式-2,5-二取代的吡咯烷（28）。
• Oxidation ofN,N-Disubstituted Hydroxylamines to Nitrones with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Polymer-Supported Methylrhenium Trioxide Systems
  作者：Raffaele Saladino、Veronica Neri、Francesca Cardona、Andrea Goti

  DOI：10.1002/adsc.200303223

  日期：2004.5

  Poly(4-vinylpyridine)/methylrhenium trioxide (MTO) compounds IIII and microencapsulated polystyrene/MTO systems IVV are efficient catalysts for the oxidation of secondary hydroxylamines to the corresponding nitrones with H2O2. Complete conversions of substrates and quantitative yields of products are obtained under environmentally friendly experimental conditions and with the use of simple work-up

  聚（4-乙烯基吡啶）/三氧化二甲基methyl（MTO）化合物IIII和微囊化的聚苯乙烯/ MTO系统IVV是将仲羟胺氧化为相应的H 2 O 2硝酮的有效催化剂。在环境友好的实验条件下并使用简单的后处理程序即可获得底物的完全转化和定量的产品收率。对称取代的羟胺，以及非对称的3-取代和2-取代的羟基吡咯烷酮，用于生物碱和生物活性同类物合成的硝酮的前体，被认为是底物。该非均相催化剂在反应条件下是稳定的，并且可以被回收和再循环至少五次而没有任何明显的效率损失。
• Inexpensive and Environmentally Friendly Oxidation of Hydroxylamines to Nitrones with Bleach
  作者：Stefano Cicchi、Massimo Corsi、Andrea Goti

  DOI：10.1021/jo990417r

  日期：1999.9.1
• Manganese dioxide oxidation of hydroxylamines to nitrones
  作者：Stefano Cicchi、Marco Marradi、Andrea Goti、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01222-9

  日期：2001.9

  Several structurally differentiated N,N-dialkylhydroxylamines were oxidised to the corresponding nitrones using MnO2. Manganese dioxide revealed an efficient and mild reagent for oxidation of hydroxylamines, showing a level of regioselectivity comparable to HgO. Its non-toxicity makes MnO2 the reagent of choice for replacing HgO in this oxidation. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.