1-苯基-2-三甲基锗烷基-乙炔 | 4131-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-2-三甲基锗烷基-乙炔
• 英文名称: Trimethyl(phenylethynyl)germane
• 英文别名: Phenyl(trimethylgermyl)acetylen；1-trimethylgermyl-2-phenylacetylene；1-phenylethynyl(trimethyl)germanium；Acetylene, 1-phenyl-2-trimethylgermyl-；trimethyl(2-phenylethynyl)germane
• CAS: 4131-47-9
• 化学式: C₁₁H₁₄Ge
• 分子量: 218.822
• InChiKey: OAWRTCPYVZYTCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.9±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-2-三甲基锗烷基-乙炔 、 1-boraadamantane 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (E)-4-[1-(trimethylgermyl)benzylidene]-3-borahomoadamantane
  参考文献：
  名称：

  1-Boraadamantane: reactivity towards mono-1-alkynyltin, -germanium and -silicon compounds—synthesis of 4-methylene-3-borahomoadamantanes

  摘要：

  The reaction of 1-boraadamantane 1 with 1-alkynyltin (3), -germanium (4), and -silicon compounds (5) leads to enlargement of the tricyclic system by formation of 4-methylene-3-borahomoadamantanes (6-9). These are 1,1-organoboration reactions which proceed by cleavage of the M-C equivalent to bond (M = Sn, Ge, Si). There is evidence for 1,1-deorganoboration which apparently take place much more readily than for non-cyclic analogues, most likely as the result of the strained tricyclic system. When 2-ethyl-1-boraadamantane (2) is used, again 3-borahomoadamantanes are formed, the isomers 15-18. The product distribution is sensitive to steric effects. However, it appears that the B-C(H)Et bond in 2 is slightly more reactive than the B-CH2 bonds. All products were characterised by H-1-, B-11-,C-13-, Si-29- and Sn-119-NMR. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00746-4
• 作为产物：
  描述：

  Bromo-dimethyl-(2-phenylethynyl)germane 在 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以73%的产率得到1-苯基-2-三甲基锗烷基-乙炔
  参考文献：
  名称：

  Chemie der schweren Carben-Analogen R 2 M，M = Si，Ge，Sn：XIII。反应和光化学反应二甲基锗烷基丙炔基，丙炔基和异戊烯基卤代亚胺，锗烷基丙二醇的参数

  摘要：

  Free Me 2 Ge（1）在热或光解条件下有效地插入炔基卤化物（3）和炔丙基卤化物（6）的CCl和CBr键中，并且倾向于协同作用的机理。除了预期的炔丙基胚芽衍生物（7）之外，还发现了重排的烯基衍生物（8）。与其他炔丙基卤化物（9）一起，几乎排他地形成了重排产物1-（卤代二甲基锗烷基）丙二烯（10）。烯丙基溴（12）定量生成预期的插入产物1-（溴二甲基锗烷基）丙二烯（13）。讨论了机制。所有热反应的速率都相当于Me 2 Ge前体7-二甲基锗-2,3-苯并降冰片二烯（2）的自发一阶衰变。热解的E A为28.1±1.0，ΔH ‡ = 27.4±1.0，ΔG ‡ = 26.7±1.6 kcal / mol，ΔS ‡ = 6.1±1.6 eu（58-80°C，0.05-0.21 M溶液）在苯或Ph 2 O中。添加过量的CCl 4，CCl 3 Br和tBuCCCN都会与1迅速反应，对这些值没

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85019-3

文献信息

• Reactivity of mono-1-alkynyltin and -germanium compounds towards triallylborane
  作者：Bernd Wrackmeyer、Oleg L Tok、Elena Klimkina、Yuri N Bubnov

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00551-4

  日期：2000.4

  Triallylborane, All3B (4), reacts with trialkyl(1-alkynyl)tin compounds 1 R3SnCCR1 [R=Me, R1=Me (a), tBu (b), Ph (c), SiMe3 (d), SnMe3 (e)] and 2 (R=Bu, R1=ferrocenyl) and also with 1-phenylethynyl(trimethyl)germanium (3c) preferably by 1,1-allylboration to give the organometallic-substituted alkenes 6, 8 and 10. In the cases of 1b and 1d, allyl/alkynyl exchange takes place instead. However, the formation

  摘要三烯丙基硼烷All3B（4）与三烷基（1-炔基）锡化合物1R3SnCCR1[R = Me，R1 = Me（a），tBu（b），Ph（c），SiMe3（d）反应，SnMe 3（e）]和2（R ＝ Bu，R 1 ＝二茂铁基），还优选与1-苯基乙炔基（三甲基）锗（3c）通过1，1-烯丙基化得到有机金属取代的烯烃6、8和10。在1b和1d的情况下，发生烯丙基/炔基交换。然而，在-30℃下观察到烯烃6e的形成。在1c的情况下，导致烯烃7c的1,2-烯丙基化与1,1-烯丙基化竞争，比率6c / 7c取决于相应溶剂的极性（在极性更大的溶剂中6c中的更多者） 。事实证明，All3B的反应活性比三乙基硼烷Et3B（5）高得多。所有产物均通过1 H，11B，13C和119Sn NMR表征。
• Fluoride ion mediated reactions of disubstituted acetylenes Me3SiCCMMe3 (M=C, Si, Ge, Sn) with terminal acetylenes
  作者：Edmunds Lukevics、Kira Rubina、Edgars Ābele、Mendel Fleisher、Pavel Arsenyan、Solveiga Grı̄nberga、Juris Popelis

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01109-3

  日期：2001.9

  The CsF–18-crown-6 mediated reactions of disubstituted acetylenes Me3SiCCMMe3 (M=C, Si, Ge, Sn) with phenylacetylene and 2-methyl-5-pyridylacetylene in benzene have been studied. The first step of the reaction is the deprotonation of aryl acetylene by F−-ion. The carbanion formed interacts with the disubstituted acetylene. The silylated, germylated and stannylated acetylenes were formed in yields 26–91%

  的CSF-18-冠-6介导的二取代的乙炔的Me反应3 SiCCMMe 3（M = C，硅，锗，锡）与苯基乙炔和苯2-甲基-5- pyridylacetylene进行了研究。该反应的第一步是芳基乙炔通过F的去质子化- -离子。形成的碳负离子与二取代的乙炔相互作用。甲硅烷基化，发芽和乙炔化的乙炔的产率为26-91％。已经进行了三甲基甲硅烷基和三甲基锗烷基转移的量子化学计算。
• Iridium complex catalyzed germylative coupling reaction between alkynes and iodogermanes – a new route to alkynylgermanium and alkynylgermasilicon compounds
  作者：Monika Rzonsowska、Ireneusz Kownacki、Beata Dudziec、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1039/c4dt02290d

  日期：——

  The new reaction of terminal alkynes with iodogermanes proceeding in the presence of an IrI-complex [Ir(μ-Cl)(CO)2}2] (I) and NEt(iPr)2, as a hydrogen iodide acceptor, leads to the formation of functionalized alkynylgermanes. This reaction occurs via direct activation of the Csp–H bond in the starting alkyne. Detailed stoichiometric experiments using [Ir(cod)(CCPh)(PCy3)] (IVa) and iodogermane were

  末端炔烃与碘代锗烷的新反应是在作为碘化氢受体的Ir I-络合物[Ir（μ-Cl）（CO）2 } 2 ]（I）和NEt（i Pr）2的存在下进行的，导致功能化的炔基锗烷的形成。该反应通过起始炔烃中C sp -H键的直接活化而发生。进行了详细的化学计量学实验，使用[Ir（cod）（CCPh）（PCy 3）]（IVa）和碘锗烷，并提出了炔烃和碘锗烷之间生芽偶联反应的合理机理的建议。
• Room temperature photo-promoted iron-catalysed arene C–H alkenylation without Grignard reagents
  作者：Antonis M. Messinis、Tristan von Münchow、Max Surke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1038/s41929-023-01105-0

  日期：——

  Iron is inexpensive, non-toxic and the most abundant transition metal in the Earth’s crust, rendering iron-catalysed C–H activations attractive yet particularly challenging. Despite major advances, iron-catalysed C–H activations have been linked to high reaction temperatures or the use of reactive Grignard reagents. Here we present iron-catalysed ketimine C–H activations at ambient reaction temperature

  铁价格低廉、无毒，是地壳中最丰富的过渡金属，这使得铁催化的 C-H 活化具有吸引力，但也特别具有挑战性。尽管取得了重大进展，但铁催化的 C-H 活化与高反应温度或反应性格氏试剂的使用有关。在这里，我们利用容易获得的 cis - [Fe(H) 2 (dppe) 2 ]（其中 dppe 为 1,2 -双(二苯基膦)乙烷)作为单组分预催化剂。温和的反应条件、高原子经济性和无需格氏试剂是铁催化C-H烯基化流形的显着特征。通过氘标记、有机金属中间体的分离和操作发光二极管核磁共振波谱进行的详细机制研究揭示了光的作用和铁（0）络合物的氧化加成作为 C-H 活化的操作方式。
• BILLEB, G.;BRAUER, H.;MASLOV, S.;NEUMANN, W. P., J. ORGANOMET. CHEM., 373,(1989) N, C. 11-19
  作者：BILLEB, G.、BRAUER, H.、MASLOV, S.、NEUMANN, W. P.

  DOI：——

  日期：——