1-苯基-2-三甲基硅烷基乙炔 | 78905-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-苯基-2-三甲基硅烷基乙炔
• 中文别名: 1-苯基-2-三甲基甲硅烷基乙炔；1-苯基-2-三甲基硅基炔
• 英文名称: (2-ethynylphenyl)(trimethyl)silane
• 英文别名: (2-Ethynylphenyl)trimethylsilane；(2-ethynylphenyl)-trimethylsilane
• CAS: 78905-09-6
• 化学式: C₁₁H₁₄Si
• 分子量: 174.318
• InChiKey: SKRALBDPWWULBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-2-三甲基硅烷基乙炔 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 5%-palladium/activated carbon 、 混旋樟脑磺酸 、 氢气 、 caesium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-苯基-2-三甲基硅烷基乙炔
  参考文献：
  名称：

  10.1021/jacv6b10018

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacv6b10018

文献信息

• Versatile Synthesis of Phospholides from Open-Chain Precursors. Application to Annelated Pyrrole– and Silole–Phosphole Rings
  作者：Youzhi Xu、Zhihua Wang、Zhenjie Gan、Qiuzhen Xi、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00598

  日期：2015.4.3

  Phospholides are easily obtained by treatment of the open-chain acetylenic phosphines shown by an excess of lithium at room temperature in THF (12 examples).

  通过在室温下用THF中过量的锂表示开链炔膦，可以容易地获得磷化物（12个实例）。
• Dimetallation of phenylacetylene. Selective ortho-substitution
  作者：Hendrik Hommes、Hermann D. Verkruijsse、Lambert Brandsma

  DOI：10.1039/c39810000366

  日期：——

  and hexane leads to the ortho-metallated phenylacetylide; subsequent addition of methyl iodide, dimethyl disulphide, trimethylchlorosilane, and selenium gives the corresponding ortho-substituted phenylacetylenes and benzoselenophen.

  在四氢呋喃和己烷的混合物中，苯基乙炔化锂与BuLi–Bu t OK络合物的反应生成邻金属化的苯基乙炔。随后加入甲基碘，二甲基二硫化物，三甲基氯硅烷和硒，得到相应的邻位取代的苯基乙炔和苯并硒吩。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Cyclization/SiC Activation Reaction for the Synthesis of Siloles
  作者：Qing-Wei Zhang、Kun An、Wei He

  DOI：10.1002/anie.201400828

  日期：2014.5.26

  Siloles represent an important emerging class of photoluminescent materials. Reported herein is a new synthetic strategy involving a tandem cyclization/SiC activation reaction featuring high efficiency, wide substrate scope, and practical utility. This method enabled the first synthesis of benzofuran siloles as well as rapid access to conjugated siloles. During the course of the study we also uncovered

  硅烷代表了重要的新兴一类光致发光材料。本文报道的是一种新的合成策略，涉及串联环化/ SiC活化反应，具有高效率，广泛的底物范围和实用性。该方法能够首次合成苯并呋喃甲硅烷并快速获得共轭甲硅烷。在研究过程中，我们还发现了在存在π酸的情况下，一种异常但普遍的SiC（sp 2）活化。
• Simple routes to bulky silyl-substituted acetylide ligands and examples of V(iii), Fe(ii), and Mn(ii) complexes
  作者：Gereon M. Yee、Kristin Kowolik、Shuhei Manabe、James C. Fettinger、Louise A. Berben

  DOI：10.1039/c1cc14758g

  日期：——

  Synthesis of substituted phenylacetylide ligands 2,6-bis(trimethylsilyl)phenylacetylene (H1) and 2-(triphenylsilyl)phenylacteylene (H2) is reported. Ligand 1 supports tetrahedral complexes of V(III), Fe(II), and Mn(II) (3-5). Complexes 3-5 are high-spin and redox active.

  报道了取代的苯基乙炔配体2，6-双（三甲基甲硅烷基）苯基乙炔（H1）和2-（三苯基甲硅烷基）苯基乙炔（H2）的合成。配体1支持V（III），Fe（II）和Mn（II）（3-5）的四面体络合物。配合物3-5具有高自旋和氧化还原活性。
• Metallaphotoredox‐Enabled Intermolecular Carbobromination of Alkynes with Alkenyl Bromides
  作者：Wei Yu、Xiaorui Jiao、Yanmin Fan、Shengqing Zhu、Lingling Chu

  DOI：10.1002/adsc.202200096

  日期：2022.3.30

  intermolecular carbohalogenation of alkynes with alkenyl bromides enabled by dual photoredox and nickel catalysis is described. This dual protocol enables an atom-economic access to a wide array of brominated 1,3-dienes from simple starting materials. Broad substrate scope and high regioselectivity are observed. The synthetic utility has been demonstrated and preliminary mechanistic studies have been performed

  描述了通过双光氧化还原和镍催化实现的炔烃与烯基溴的区域选择性分子间碳卤化反应。这种双重协议能够以原子经济方式从简单的起始材料中获取各种溴化 1,3-二烯。观察到广泛的底物范围和高区域选择性。合成效用已得到证实，并进行了初步的机理研究以阐明反应途径。