氯乙酰氟 | 359-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 氯乙酰氟
• 英文名称: 2-chloroacetyl fluoride
• 英文别名: chloroacetyl fluoride；α-chloroacetyl fluoride；chloro-acetyl fluoride；Chlor-acetylfluorid
• CAS: 359-14-8
• 化学式: C₂H₂ClFO
• mdl: MFCD01861133
• 分子量: 96.4887
• InChiKey: GKUAOYZMFRWOOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75°C
• 密度：
  1.38 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 3265
• 海关编码：
  2915900090
• 安全说明：
  S23,S26,S36/37/39,S45

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯乙酰氟 在 氢氟酸 、 五氟化砷 作用下， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  质子化卤代乙酰氟的合成及结构研究

  摘要：

  在此，我们报告了二元超强酸性体系 HF/ M F 5和 DF/ M F 5 ( M =As, Sb) 中的氯乙酰氟和氟乙酰氟的O-单质子化物质为六氟代砷酸盐和六氟代锑酸盐。通过低温振动光谱、低温核磁共振光谱和单晶X射线衍射对无色盐进行了表征。[CClH 2 C(OH)F][SbF 6 ]在单斜空间群P 2 1 /c中结晶，每个晶胞有四个分子式单元，[CH 2 FC(OD)F][SbF 6 ]在三斜空间群中P每个单元格有两个公式单位。实验数据与ω B97XD/aug-cc-pVTZ 理论水平的量子化学计算一起讨论。由于氟孤对电子的回馈，质子化导致 C-F 键显着缩短。

  DOI：

  10.1002/zaac.202200060
• 作为产物：
  描述：

  3,5-bis(chloromethyl)-3,5-difluoro-1,2,4-trioxolane 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 氯乙酰氟
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Substitution Reactions at Chloro-Substituted Ozonides and at a Chlorinated Dimeric Peroxide

  摘要：

  Reactions of substituted 3-chloro-(2a-4a) and 3,5-dichloro-1,2,4-trioxolanes (9a, 10a) with AgBF4 in the presence of LiF gave the corresponding fluoro-substituted ozonides (2b-4b and 9b and 10b). Substitutions af some of these chlorinated ozonides by the methoxy and by the acetoxy groups, and of 3,6-dichloro-3,6-dimethyl-1,2,4,5-tetrox (22a) with the acetoxy group have been achieved, too.

  DOI：

  10.1021/jo00129a055

文献信息

• Reactions of potassium fluoride in glacial acetic acid with chlorocarboxylic acids, amides, and chlorides. The effect of very strong hydrogen bonding on the nucleophilicity of the fluoride anion
  作者：James H. Clark、John Emsley

  DOI：10.1039/dt9750002129

  日期：——

  Although KF is very soluble in glacial acetic acid, the nucleophilicity of the fluoride ion therein is much reduced by the very strong hydrogen bonding which occurs between it and the solvent. The fluoride is in effect enhancing the nucleophilicity of the hydroxyl oxygen atom of the carboxylic acid group. Reaction of chlorocarboxylic acids and their derivatives with this reagent produces acetoxy- instead

  尽管KF在冰醋酸中非常易溶，但其中的氟离子的亲核性却因其与溶剂之间形成的非常强的氢键而大大降低。氟化物实际上增强了羧酸基团的羟基氧原子的亲核性。氯羧酸及其衍生物与该试剂的反应生成乙酰氧基，而不是预期的氟代衍生物。酰氯Cl（CH 2）n COCl，酸Cl（CH 2）n CO 2 H和一些酰胺Cl（CH 2）n CONH 2（n = 1,2,3等）。）已被研究，并阐明了它们在乙酸中与KF的反应。除取代外，内酯化和消除反应也可能发生。一些新产品已被隔离和表征。据报道仅涉及KF的相关反应。这些聚合中的某些聚合发生。
• Fluoride Complexes of Cyclometalated Iridium(III)
  作者：Ayan Maity、Robert J. Stanek、Bryce L. Anderson、Matthias Zeller、Allen D. Hunter、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Thomas G. Gray

  DOI：10.1021/om5009555

  日期：2015.1.12

  were determined for one bridging and one terminal fluoride complex. The terminal fluoride shows intramolecular hydrogen bonding to an adjacent 3,5-dimethylpyrazole ligand; a lesser interaction may occur between F and a nearby aromatic C–H bond. Terminal fluoride complexes react with carbon-, silicon-, and sulfur-based electrophiles. The new complexes phosphoresce with microsecond lifetimes at 77 and

  许多电致发光器件依赖于环金属化的铱（III）。由于Ir（III）的惰性，它们的进步取决于获得反应性起始原料的途径。值得注意的是，双（环金属化）Ir（III）的氟化物络合物稀缺。此处报道了桥式和末端氟化物的合成。新化合物具有发光性和热反应性。它们的特征在于基态和光学方法。确定了一种桥连和一个末端氟化物配合物的晶体结构。末端氟化物显示出与相邻的3,5-二甲基吡唑配体的分子内氢键；F和附近的芳族C–H键之间可能发生较小的相互作用。末端氟化物络合物与碳，硅和硫基亲电试剂反应。新的配合物在77和298 K时具有微秒寿命的磷光。密度泛函理论计算表明三重态几乎没有氟化物的贡献。本文的化合物是具有后期过渡金属氟化物的基态反应性的通用磷光体。
• Auxiliary controlled enantioselective synthesis of 3-aryl-prolines
  作者：Stephan Laabs、Winfried Münch、Jan W Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01233-9

  日期：2002.2

  synthesis of optically active cis 3-aryl proline derivatives was achieved in a five-step sequence involving an enantioselective aza-Claisen rearrangement as the key step. Initially, suitable cinnamyl amines were generated via a Pd(0) catalyzed amination of the corresponding N-allyl mesylates using optically active proline derivatives as chiral auxiliaries. The zwitterionic aza-Claisen rearrangement with azidoacetyl

  光学活性的顺式3-芳基脯氨酸衍生物的合成以包括对映选择性氮杂-克莱森重排为关键步骤的五步序列完成。最初，使用旋光性脯氨酸衍生物作为手性助剂，通过相应的N-烯丙基甲磺酸酯的Pd（0）催化胺化反应生成合适的肉桂胺。用叠氮基乙酰氟将两性离子氮杂-克莱森重排得到相应的α-叠氮基-γ，δ-不饱和酰胺，具有完全简单和中等至高的非对映选择性。如此形成的不饱和叠氮化物经过由Evans和Sabol开发的还原环化反应，生成2,3-顺式-3-芳基脯氨酸酰胺，收率高。通过X射线分析证明了一种代表性化合物的绝对构型。除去助剂是困难的，但是在不饱和酰胺阶段通过用酸处理而成功，而不降低非对映选择性。如此获得的3-芳基脯氨酸是生物学上有意义的（环）肽和拟肽中的有用关键片段。
• Flexible Synthesis of Planar Chiral Azoninones and Optically Active Indolizidinones
  作者：Frank Bohland、Irina Erlin、Lukas Platte、Maike Schröder、Dieter Schollmeyer、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/ejoc.201402720

  日期：2014.10

  The flexible synthesis of defined substituted optically active indolizidinones starting from chiral pool (S)-proline and trans 4-hydroxy-(S)-proline is described. Several defined 2-vinylpyrrolidines were generated in short sequences. The aza-Claisen rearrangement using chloro and phenylketene equivalents delivered nine-membered-ring lactams with up to three stereogenic centres and pS-arranged E olefins

  描述了从手性池 (S)-脯氨酸和反式 4-羟基-(S)-脯氨酸开始的定义的取代光学活性 indolizidinones 的灵活合成。在短序列中生成了几个确定的 2-乙烯基吡咯烷。使用氯和苯乙烯酮等价物进行的氮杂-克莱森重排可提供具有多达三个立体中心和 pS 排列的 E 烯烃的九元环内酰胺。根据取代模式，某些氮酮具有灵活的构象并显示 pS/pR 双键翻转。用软亲电试剂碘处理不饱和内酰胺诱导非对映选择性跨环收缩。在这里，氮酮双键的平面手性排列预先确定了产物茚茚酮的桥头构型。因此，(S)-脯氨酸起始材料可用于获得两种对映体系列的吲哚里西酮产品中的任何一种。吲哚里西酮支架应作为合成天然产物和药学上重要分子的通用关键中间体。
• Synthesis of the Bicyclic Core of Pumiliotoxins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a

  日期：2002.10

  The bicyclic core of the pumiliotoxins was synthesized in nine to eleven steps starting from L-(−)-proline. This chiral pool starting material was initially converted into an optically active 2-vinylpyrrolidine by standard operations. The first key step allowed the generation of a nine-membered ring lactam by means of a zwitterionic aza-Claisen rearrangement. The 1,4 chirality transfer was found to

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

表征谱图