2,2,2-三氟乙基丙-2-炔酸酯 | 114429-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,2,2-三氟乙基丙-2-炔酸酯
• 中文别名: 2-丙炔酸,2,2,2-三氟乙基酯
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl propiolate
• 英文别名: 2-Propynoic acid, 2,2,2-trifluoroethyl ester；2,2,2-trifluoroethyl prop-2-ynoate
• CAS: 114429-85-5
• 化学式: C₅H₃F₃O₂
• 分子量: 152.073
• InChiKey: VMGZMHJHJCJPBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  46-47 °C(Press: 65 Torr)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 2,2,2-三氟乙基丙-2-炔酸酯 在 二氯乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以64%的产率得到2,2,2-trifluoroethyl 2-[tris(trimethylsilyl)silyl]propenoate
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷对丙酸酯的区域选择性氢甲硅烷基化

  摘要：

  发现路易斯酸和取代基对丙酸酯酸酯1a - c与三（三甲基甲硅烷基）硅烷（2a）的硅氢化反应的区域选择性的依赖性。在没有路易斯酸的情况下，在EtAlCl 2和Et 2 AlCl的存在下，丙酸甲酯和丙酸乙酯与2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。另一方面，在二氯甲烷中存在AlCl 3的情况下反应，得到α-硅取代的烯烃4。如果是三氟乙基丙酸酯1c与氯化铝基路易斯酸反应，仅得到α-硅取代的烯烃4。提出了两种竞争机制，自由基和离子竞争机制，作为这些反应中显示的互补区域选择性的来源。通过计算获得自由基形成步骤的过渡状态。在室温下，在没有路易斯酸和没有溶剂的情况下，各种反应性乙炔底物和2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。

  DOI：

  10.1021/jo048371b

文献信息

• Lipase-catalyzed asymmetric synthesis of naphtho[2,3-c]furan-1(3H)-one derivatives by a one-pot dynamic kinetic resolution/intramolecular Diels–Alder reaction: Total synthesis of (−)-himbacine
  作者：Koji Sugiyama、Shinji Kawanishi、Yasuhiro Oki、Marin Kamiya、Ryosuke Hanada、Masahiro Egi、Shuji Akai

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.08.019

  日期：2018.4

  (Z)-3-(phenylsulfonyl)acrylate underwent an intramolecular Diels–Alder reaction in a one-pot procedure to produce an optically active naphtho[2,3-c]furan-1(3H)-one derivative (98% ee). This method was successfully applied to the asymmetric total synthesis of (−)-himbacine.

  很少研究使用通过醇的酶动力学动力学拆分而安装的酰基部分的一锅顺序反应。在这项工作中，通过脂肪酶/氧钒组合催化的外消旋二烯醇[4-（cyclohex-1-en-1-yl）but-3-en-2-ol或1-（ （Z）-3-（苯磺酰基）丙烯酸酯与环己基1-en-1-基）丁-2-烯-1-醇]通过一锅法进行分子内Diels-Alder反应以产生光学活性萘并[2,3 - c ]呋喃-1（3 H）-一衍生物（98％ee）。该方法已成功应用于（-）-半胱氨酸的不对称全合成。
• Rapid Access to Polyprenylated Phloroglucinols via Alkylative Dearomatization−Annulation:  Total Synthesis of (±)-Clusianone
  作者：Ji Qi、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja0762339

  日期：2007.10.1

  A concise approach to the bicyclo[3.3.1]nonane framework of the polyprenylated phloroglucinol natural products utilizing a tandem alkylative dearomatization-annulation sequence is described. Syntheses of (+/-)-clusianone and a complex adamantane framework have been achieved using the developed methodology.
• Regioselective Hydrosilylations of Propiolate Esters with Tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Yang Liu、Shoko Yamazaki、Shinichi Yamabe

  DOI：10.1021/jo048371b

  日期：2005.1.1

  Lewis acid and substituent dependency on the regioselectivity of hydrosilylation of propiolate esters 1a−c with tris(trimethylsilyl)silane (2a) was found. The reaction of methyl and ethyl propiolate esters and 2a without Lewis acid and in the presence of EtAlCl2 and Et2AlCl gave β-silicon-substituted Z-alkenes 3 selectively. On the other hand, reaction in the presence of AlCl3 in dichloromethane gave

  发现路易斯酸和取代基对丙酸酯酸酯1a - c与三（三甲基甲硅烷基）硅烷（2a）的硅氢化反应的区域选择性的依赖性。在没有路易斯酸的情况下，在EtAlCl 2和Et 2 AlCl的存在下，丙酸甲酯和丙酸乙酯与2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。另一方面，在二氯甲烷中存在AlCl 3的情况下反应，得到α-硅取代的烯烃4。如果是三氟乙基丙酸酯1c与氯化铝基路易斯酸反应，仅得到α-硅取代的烯烃4。提出了两种竞争机制，自由基和离子竞争机制，作为这些反应中显示的互补区域选择性的来源。通过计算获得自由基形成步骤的过渡状态。在室温下，在没有路易斯酸和没有溶剂的情况下，各种反应性乙炔底物和2a的反应选择性地产生了β-硅取代的Z-烯烃3。