2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷 | 57822-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-oxazolidine；Oxazolidine, 2,2,4,4-tetramethyl-
• CAS: 57822-91-0
• 化学式: C₇H₁₅NO
• 分子量: 129.202
• InChiKey: HKNQNRDBGNRLRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 2-phenyl-1-(p-tolyl)ethyl 2,2,4,4-tetramethyloxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective α-Arylation of O-Carbamates via Sparteine-Mediated Lithiation and Negishi Cross-Coupling

  摘要：

  A general and enantioselective arylation of carbamates derived from primary alcohols was developed by combining Hoppe's sparteine-mediated asymmetric lithiation with Negishi cross-coupling. Coupled with Aggarwal's lithiation-borylation sequence, the current method provides a short and divergent access to a variety of enantioenriched secondary and tertiary benzylic alcohols.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03472
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-甲基-1-丙醇 、 丙酮 生成 2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷
  参考文献：
  名称：

  易于获得的恶唑烷硝基氧自由基：用于简化基于铜的好氧氧化的双功能助催化剂

  摘要：

  使用两步法，已经制备了一系列双官能的恶唑烷硝基氧基。然后研究了这些助催化剂在铜的需氧氧化过程中的应用。从这些研究中发现，在2,2'-联吡啶存在下，母体四甲基恶唑烷硝酰基自由基L1具有氧化能力，在不存在其他配位配体的情况下，可以使用含双官能吡啶基的硝酰基自由基L2和L3。经过优化后，探索了这种简化转化的范围，证明了一定范围的伯和仲苄醇很容易被氧化。另外，可以实现烯丙基醇和对苯二酚的氧化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000627

文献信息

• PREPARATION OF FUNCTIONALIZED ALKOXYAMINE INITIATOR AND ITS USE
  申请人：——

  公开号：US20030236368A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  A one-pot process for the preparation of functional alkoxyamines of the general formula (I), 1 is disclosed. The process entails (1) reacting an oxidizing agent with a sterically hindered secondary amine to produce an aqueous phase and a nitroxyl radical (2) removing the aqueous phase and adding to the nitroxyl radical one or more vinyl monomer(s) conforming to a formula and a system which produces free radicals. Also disclosed is a process of polymerizing monomers using the functional alkoxyamine.

  披露了一种用于制备具有一般公式（I）的功能性烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：（1）使用氧化剂与空间位阻较大的二级胺反应，产生水相和硝基氧自由基；（2）移除水相，并向硝基氧自由基中加入一种或多种符合公式的乙烯基单体以及能够产生自由基的体系。还披露了一种使用功能性烷氧基胺聚合单体的工艺。
• Quantitative Data on the Effects of Alkyl Substituents and Li–O and Li–N Chelation on the Stability of Secondary α-Oxy-Organolithium Compounds
  作者：Pablo Monje、Paula Graña、M. Rita Paleo、F. Javier Sardina

  DOI：10.1002/chem.200600864

  日期：2007.3.5

  more sterically hindered organolithium compounds. Alkyl groups adversely affect the stability of organolithium compounds when attached to the carbon bearing the negative charge, but the extent of this effect is highly dependent on the nature of the rest of the substituents attached to the anionic center. Quantitative data on the stabilization imparted to organolithium compounds by Li-O and Li-N chelation

  通过测量THF中锡-锂交换平衡，建立了仲α-氧基-有机锂化合物的DeltaG（eq）稳定性标度，并提出了阴离子中心取代基对碳负离子稳定性的定量影响。还研究了新的铅-锂交换平衡反应，结果表明该铅-锂交换平衡反应是确定位阻更大的有机锂化合物的相对稳定性的非常有用的替代方法。烷基与带有负电荷的碳连接时，会对有机锂化合物的稳定性产生不利影响，但这种作用的程度高度取决于与阴离子中心连接的其余取代基的性质。对于各种系统，已经确定了通过Li-O和Li-N螯合作用赋予有机锂化合物稳定作用的定量数据。四元和五元螯合环的形成导致有机锂化合物的相当大的稳定性，而通过六元环的形成进行的螯合没有为这种类型的有机金属提供额外的稳定性。在几种α-氧基-有机锂化合物上进行的多核NMR实验以确定它们的聚集状态，这支持了这些物种是THF溶液中的单体。
• In-situ polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with secondary amines
  申请人：——

  公开号：US20040122270A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  A process for the preparation of any of well-defined homopolymers, random and block copolymers is disclosed. The process that entails forming a mixture of monomers, a hindered secondary amine and an oxidizing agent is characterized in the absence of any additional free-radical initiator.

  披露了一种用于制备任何明确定义的均聚物、随机共聚物和嵌段共聚物的方法。该过程包括形成单体的混合物、受阻的二级胺和氧化剂，其特征在于没有任何额外的自由基引发剂。
• Process for the synthesis for alkoxy amines and their use in controlled radical polymerization
  申请人：——

  公开号：US20040002606A1

  公开（公告）日：2004-01-01

  A one-pot process for the preparation of alkoxyamines conforming to formulae (I) or (II), preferably (I) 1 is disclosed. The process entails (1) reacting of an oxidizing agent (A) with a sterically hindered secondary amine of the general formula (III), 2 in a water-containing medium to form a reaction product and an aqueous phase, (2) removing of the aqueous phase, and (3) (adding to the reaction product a free-radical initiator (B) under conditions that promote the decomposition of the initiator to generate free radicals. Also disclosed is a process for polymerizing monomers, the process using the alkoxyamine prepared by the inventive process.

  披露了一种用于制备符合公式(I)或(II)，最好是(I)的烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：(1)使氧化剂(A)与具有空间位阻的二级胺反应，该二级胺的通用公式为(III)，在水含介质中形成反应产物和水相，(2)移除水相，以及(3)在促进分解引发剂以产生自由基的条件下，向反应产物中添加自由基引发剂(B)。还披露了一种用于聚合单体的工艺，该工艺使用由发明工艺制备的烷氧基胺。
• Preparation of sec. or tert. alcohols
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US05223633A1

  公开（公告）日：1993-06-29

  A process for the preparation of a compound of the formula ##STR1## which comprises deprotonating a carbamate of the formula ##STR2## in an inert solvent with a selective base, in the presence of a chelate-forming diamine to give a compound of the formula ##STR3## and then reacting III in an inert solvent, either with an achiral electrophile of the formula (IV) or (V) or with an optionally prochiral electrophile of the formula (VI) ##STR4## and in the case in which R.sup.1 represents an electrofugic leaving group, optionally again electrophilically substituted with the formation of an acyl anion and renewed deprotonation, and in a last step, solvolytically removing the protecting group --CO--NR.sup.10 R.sup.11.

  制备公式##STR1##化合物的过程包括在惰性溶剂中用选择性碱去质子化公式##STR2##中的氨基甲酸酯，在螯合形成的二胺存在下得到公式##STR3##化合物，然后在惰性溶剂中将III与公式(IV)或(V)的无手性亲电试剂或公式(VI)的可选择性非手性亲电试剂反应，如果R.sup.1代表一个电子亲离基团，则可以选择性地再次通过亲电取代形成酰负离子和再次去质子化，最后，在最后一步中，溶解去除保护基--CO--NR.sup.10 R.sup.11。

表征谱图