2,2,6-三甲基-2,3,4,5-四氢吡啶 | 112269-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2,6-三甲基-2,3,4,5-四氢吡啶
• 英文名称: 1,2-dehydro-2,6,6-trimethylpiperidine
• 英文别名: 2,3,4,5-tetrahydro-2,2,6-trimethylpyridine；2,2,6-trimethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine；2,2,6-trimethyl-4,5-dihydro-3H-pyridine
• CAS: 112269-97-3
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: SFYJEAZZQIBMIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-53 °C(Press: 37 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-2,3,4,5-四氢吡啶 在 镍 氢气 作用下， 80.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 以87%的产率得到2,2,6-trimethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Dneprovskii, A. S.; Mil'tsov, S. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 10, p. 1836 - 1840

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到2,2,6-三甲基-2,3,4,5-四氢吡啶
  参考文献：
  名称：

  Dehydromethylation of alkali metal salts of the utility amide 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (TMP)

  摘要：

  报道了一般热解反应，用于将第1组TMP化合物（LiTMP、NaTMP、KTMP）转化为1-氮杂烯丙基TTHP衍生物。TMEDA加速反应并生成晶体配合物[(TMEDA)LiTTHP]和[(TMEDA·NaTTHP)2]。通过与MS联用的TVA证实了转化过程中甲烷的消除。

  DOI：

  10.1039/c4cc04959d

文献信息

• Conventional Lithium Bases as Unconventional Sources of Methyl Anion:  Facile Me−Si and Me−C Bond Cleavage in RLi, R₂NLi, and BR₄^- by an Electrophilic Osmium Dihydride
  作者：Dmitry V. Yandulov、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om0200104

  日期：2002.9.1

  and compete for the Os with, the original base, the unsaturated silicon species formed by Si−Me cleavage react with the remaining base by 1,2-addition of (N,C)-Li, forming intermediates that are also reactive by β-Me- transfer. A complex mixture of Os-free coproducts is obtained in both cases. The structural features of 1+ responsible for its unusual reactivity are discussed.

  顺式，反式-Os（H）2（OTf）（NO）（P i Pr 3）2（1-OTf）和Os（H）2（NO）（P i Pr 3）的其他几种前体（1-X））2 +（1 +）与（ME反应3 Si）的2 NLi等，（ME 3 Si）的2 CHLi，锂2,2,6,6-四甲基（TMPLi）中，Me 3 SICH 2 Li和B（CH 2森达3）4 -由一个极不寻常的，轻便β-ME -转移，对于在非极性溶剂的前两个专属的反应途径。已经检验了一系列烷基锂和烷基酰胺和有机硼酸试剂以显示直接β-R的普遍发生“ -转移（R” = H，Me）的给OS电体，是用于完全选择性β-H -在β-我-，唯一（令人惊讶的）NpLi例外。的β-R“消除被排除作为净β-R的机构” -转移为两个代表性的RLi例R” = H，Me和单电子转移机理被证明是不起作用为tetraalkylborates。机理研究还揭示了Li在RLi和R 2 NL
• An osmium hydrido methyl species via an unconventional methyl transfer
  作者：Dmitry V. Yandulov、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b004484i

  日期：——

  Os(H)2(OTf)(NO)L2 (OTf=O3SCF3; L=PiPr3) reacts with Li(2,2,6,6-tetramethylpiperidide) (LiTMP) by methyl transfer to give Os(H)2Me(NO)L2. The cyclic imine co-product is rapidly deprotonated by LiTMP to give an azaallyl anion that adds to Os(H)2(OTf)(NO)L2 to give Os(H)2(η1-C8H14N)(NO)L2, which was characterized by spectroscopic methods, independent synthesis and X-ray diffraction. Possible reasons for this CH3− transfer ia C(sp3)–C(sp3) cleavage are discussed.

  Os(H)2(OTf)(NO)L2（OTf=O3SCF3；L=PiPr3）与 Li(2,2,6,6-四甲基哌啶)（LiTMP）发生甲基转移反应，得到 Os(H)2Me(NO)L2。环状亚胺副产物迅速被 LiTMP 去质子化，生成氮杂烯丙基阴离子，该阴离子与 Os(H)2(OTf)(NO)L2 相加，生成 Os(H)2(η1-C8H14N)(NO)L2，并通过光谱方法、独立合成和 X 射线衍射对其进行了表征。本文讨论了这种 CH3- 转移 ia C(sp3)-C(sp3) 裂解的可能原因。
• Asymmetric Synthesis of α-Alkylated Aldehydes using Terminal Epoxide-Derived Chiral Enamines
  作者：David M. Hodgson、Naeem S. Kaka

  DOI：10.1002/anie.200804369

  日期：2008.12.8
• Metalation of nonenolizable ketones and aldehydes by lithium dialkylamide bases
  作者：Christopher S. Shiner、Andrew H. Berks、Allison M. Fisher

  DOI：10.1021/ja00211a041

  日期：1988.2.3
• DNEPROVSKIJ, A. S.;MILTSOV, S. A., ZH. ORGAN. XIMII, 24,(1988) N0, S. 2037-2041
  作者：DNEPROVSKIJ, A. S.、MILTSOV, S. A.

  DOI：——

  日期：——