2,2-二溴-3,4-二氢萘-1-酮 | 51114-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 中文名称: 2,2-二溴-3,4-二氢萘-1-酮
• 英文名称: 2,2-dibromo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-one
• 英文别名: 2,2-dibromo-3,4-dihydro-1(2H)-naphthalenone；2,2-dibromo-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；2,2-Dibromo-1-tetralone；2,2-dibromotetralone；2,2-dibromo-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one；2,2-Dibrom-3,4-dihydro-2H-naphthalin-1-on；2,2-dibromo-3,4-dihydronaphthalen-1-one
• CAS: 51114-70-6
• 化学式: C₁₀H₈Br₂O
• 分子量: 303.981
• InChiKey: XJUWICWPKZOCJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-60 °C
• 沸点：
  330.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二溴-3,4-二氢萘-1-酮 在 水 、 1-methyl-3-pentyl-1H-imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 125.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 0.11h， 以78%的产率得到3,4-二氢-1(2H)-萘酮
  参考文献：
  名称：

  Ionic liquid promoted selective debromination of α-bromoketones under microwave irradiation

  摘要：

  The debrontination of alpha-bromoketones with an easily accessible ionic liquid, 1-methyl-3-pentylimidazolium tetrafluoroborate, [pmIm]BF4 under microwave irradiation has been investigated. By controlling the reaction time gem-alpha-dibromoketones are selectively debrominated to either monobromo or debromoketones. The alpha-monobromo- and alpha-monoiodoketones are dehalogenated while the corresponding chloroketones remain inert. The activated vic-bromoacetates are converted to the corresponding (E)-alkenes by the same procedure. These reactions do not require any organic solvent, any metal or any conventional reducing agent. The ionic liquid works here as catalyst as well as reaction medium and is recycled without any appreciable loss of its catalytic efficiency. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.035
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 2.0h， 以45%的产率得到2,2-二溴-3,4-二氢萘-1-酮
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化：邻二溴，α-卤代和α，α-二溴羰基化合物的脱卤作用

  摘要：

  使用催化三氯化三（2,2'-联吡啶基）钌（Ru（bpy）3 Cl 2）与1,5-结合可以有效地使vic -Dibromo-，α-卤代或α，α-二溴代羰基化合物脱卤二甲氧基萘（DMN）和抗坏血酸盐作为牺牲电子给体。对于该方法，提出了可见光促进的光催化循环，该循环涉及通过自由基中间体还原碳卤键。

  DOI：

  10.1021/jo102239x

文献信息

• Halogenation of ketones with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions
  作者：Igor Pravst、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.048

  日期：2008.5

  Several aryl substituted ketones, cyclic ketones, 1,3-diketones and a β-ketoamide were halogenated with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions (SFRC) at various temperatures (20–80 °C), whereas less enolized ketones required the presence of an acid catalyst (p-toluenesulfonic acid, PTSA). Bromination of substituted acetophenones obeys first order kinetics v=kBr[ketone] and the following

  在无溶剂反应条件下（SFRC），在各种温度（20-80°C）下，将N-卤代琥珀酰亚胺卤代数个芳基取代的酮，环酮，1,3-二酮和β-酮酰胺，而较少烯醇化的酮则需要存在酸催化剂（对甲苯磺酸，PTSA）。取代的苯乙酮的溴化反应遵循一级动力学v = k Br [酮]，并与酮-烯醇平衡常数具有以下相关性：log  k Br = 0.3p K E + C 1，少酚化的底物更具反应性；在速率确定步骤中产生的适度正电荷已通过Hammett相关性得到证实（ρ = -0.5）。另一方面，在环状酮中观察到相反的关系：log  k Br = -0.6p K E + C 2，表明具有较高烯醇化常数（K E）的底物具有较高的反应性。发现在SFRC溴化之前，溶剂（MeCN，MeOH）的性质在酮-NBS-PTSA混合物的预组织中起着重要作用。
• Synthesis of dibromo ketones by the reaction of the environmentally benign H2O2-HBr system with oximes
  作者：Alexander Terent’ev、Igor Krylov、Vera Vil’、Zhanna Pastukhova、Sergey Fastov、Gennady Nikishin

  DOI：10.2478/s11532-011-0158-8

  日期：2012.4.1

  It was found that oximes undergo deoximation in the presence of the H2O2aq-HBraq system to form ketones and bromo ketones. This reaction provided the basis for the synthesis of dibromo ketones in yields varying from 40% to 94%. This method is environmentally friendly, sustainable, and easy to perform. The results of this investigation extend the potential of the use of oximes for the protection of carbonyl group, thus offering the ability to perform not only conventional deoximation but also the subsequent bromination of ketones. The reaction is easily scaled up and dibromo ketones can be prepared in gram amounts.

  发现在H2O2aq-HBraq系统存在的情况下，肟会发生去氧化反应，生成酮和溴酮。这种反应为二溴酮的合成提供了基础，产率在40%至94%之间变化。这种方法环保、可持续且易于执行。这项研究的结果扩展了肟的用于保护羰基的潜力，因此不仅可以进行常规的去氧化反应，还可以进行酮的溴化反应。这种反应易于扩大规模，可以制备克量的二溴酮。
• Visible-Light Photoredox Catalysis: Dehalogenation of Vicinal Dibromo-, α-Halo-, and α,α-Dibromocarbonyl Compounds
  作者：Tapan Maji、Ananta Karmakar、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo102239x

  日期：2011.1.21

  vic-Dibromo-, α-halo-, or α,α-dibromocarbonyl compounds can be efficiently dehalogenated using catalytic tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium dichloride (Ru(bpy)3Cl2) in combination with 1,5-dimethoxynaphthalene (DMN) and ascorbate as sacrificial electron donor. For this process, a visible light promoted photocatalytic cycle is proposed that involves the reduction of carbon halogen bonds via free radical

  使用催化三氯化三（2,2'-联吡啶基）钌（Ru（bpy）3 Cl 2）与1,5-结合可以有效地使vic -Dibromo-，α-卤代或α，α-二溴代羰基化合物脱卤二甲氧基萘（DMN）和抗坏血酸盐作为牺牲电子给体。对于该方法，提出了可见光促进的光催化循环，该循环涉及通过自由基中间体还原碳卤键。
• 一种由α,α-二溴代酮一锅法制备α-砜基酮类化合物的合成方法
  申请人：温州大学

  公开号：CN110305048A

  公开（公告）日：2019-10-08

  本发明公开了一种以α,α‑二溴代酮类化合物为原料，一锅法合成具有高附加值的α‑砜基酮类化合物的方法。本方法从简单易得的α,α‑二溴代酮出发，不需要分离α‑溴代酮中间体，一锅法合成α‑砜基酮衍生物，减少了中间产物的分离过程，缩短了步骤，符合绿色环保要求；此外，本方法步骤简单易于操作，无需添加过渡金属试剂，直接使用经济廉价、污染小的亚磺酸盐同时作为α,α‑二溴代酮还原脱溴的促进剂和砜化试剂，节约了成本，增加了反应的经济效益。本发明发展出的一锅法制备α‑砜基酮类衍生物的体系为该类化合物的制备提供了全新的合成方法，具有良好的工业化前景和潜在的应用价值。
• A Convenient Synthesis of 2,2-Dibromo-1-arylethanones by Bromination of 1-Arylethanones with the H₂O₂-HBr System
  作者：Alexander O. Terent’ev、Sergey V. Khodykin、Igor B. Krylov、Yuri N. Ogibin、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1055/s-2006-926386

  日期：——

  1-Arylethanones and related compounds are brominated in dioxane with the H2O2-HBraq system, resulting in the replacement of two hydrogen atoms in the methyl group with bromine. The reaction is also accompanied by bromination of the aromatic ring provided that the latter contains electron-donating substituents. The reaction proceeds rapidly (20 min) and results in complete conversion of ketones to give 2,2-dibromo-1-arylethanones in yields up to 86%.

  1-芳基乙酮及相关化合物在二噁烷中使用H2O2-HBraq体系溴化，导致甲基中的两个氢原子被溴取代。只要芳环中含有电子供体取代基，反应还伴随芳环的溴化。该反应进行迅速（20分钟），并使酮完全转化，生成的2,2-二溴-1-芳基乙酮的产率高达86%。