2,2-二甲基丙酰溴 | 27644-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 2,2-二甲基丙酰溴
• 中文别名: (2R)-1-(十八烷氧基)-3-(磷羧基氧代)丙烷-2-基乙酸酯；叔戊酰溴
• 英文名称: pivaloyl bromide
• 英文别名: trimethylacetyl bromide；2,2-Dimethylpropionyl bromide；2,2-dimethylpropanoyl bromide
• CAS: 27644-18-4
• 化学式: C₅H₉BrO
• 分子量: 165.03
• InChiKey: PLUVDASVCADYIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基丙酰溴 在 sodium 作用下， 生成 二-叔-丁基乙二醛
  参考文献：
  名称：

  Muschenko, 1940, p. 263

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 1-溴-N,N,2-三甲基丙烯胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以100%的产率得到2,2-二甲基丙酰溴
  参考文献：
  名称：

  用卤素取代羟基的温和方法。1.范围和化学选择性

  摘要：

  由相应的异丁酰胺容易制备的α-氯胺，溴胺和碘烯胺已被发现是将多种醇或羧酸转化为相应卤化物的极佳试剂。产率高并且条件非常温和，因此允许存在敏感的官能团。试剂易于调节，因此可以选择性地对多羟基化分子进行单卤代反应。研究了反应的范围和化学选择性，并提出了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.11.060
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯基缩水甘油醚 在 2,2-二甲基丙酰溴 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到1-bromo-3-(4-chloro-phenoxy)-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Protective opening of epoxide using pivaloyl halides under catalyst-free conditions

  摘要：

  在无溶剂条件下和无催化剂条件下的水介质中，开发出了一种高效且对环境无害的环氧化物（POE）与特戊酰卤保护性开环方法。绿色的反应条件、简单的操作步骤、高产率和广泛的反应范围说明了这种方法的良好合成用途。该反应的主要优点是具有区域选择性，而且在温和的反应条件下，产物可重新转化为其先前的环氧化物。

  DOI：

  10.1039/c1gc15506g

文献信息

• HandaPhos: A General Ligand Enabling Sustainable ppm Levels of Palladium-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Martin P. Andersson、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201510570

  日期：2016.4.11

  complexed in a 1:1 ratio with Pd(OAc)2, enables Pd‐catalyzed cross‐couplings to be run using ≤1000 ppm of this pre‐catalyst. Applications to Suzuki–Miyaura reactions involving highly funtionalized reaction partners are demonstrated, all run using environmentally benign nanoreactors in water at ambient temperatures. Comparisons with existing state‐of‐the‐art ligands and catalysts are discussed herein.

  新的单膦配体HandaPhos已被鉴定为，当与Pd（OAc）2以1：1的比例络合时，可使用≤1000ppm的这种预催化剂进行Pd催化的交叉偶联。展示了在涉及高度官能化反应伙伴的Suzuki–Miyaura反应中的应用，所有反应均使用环境友好的纳米反应器在环境温度下的水中进行。本文讨论了与现有最​​先进的配体和催化剂的比较。
• Aerobic oxidative esterification and thioesterification of aldehydes using dibromoisocyanuric acid under mild conditions: no metal catalysts required
  作者：Young-Do Kwon、Minh Thanh La、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1039/c8nj01085d

  日期：——

  thioesters were synthesized by oxidative esterification and thioesterification via in situ generated acyl bromide intermediates, which were used to react with various alcohols and thiols. The esterification and thioesterification were readily performed in the presence of dibromoisocyanuric acid in dichloromethane, without any metal catalysts and under mild conditions. By using this reaction protocol

  描述了一种从醛直接制备酯和硫代酯的实用直接方法。通过原位产生的酰基溴中间体通过氧化酯化和硫酯化反应合成酯和硫代酯，这些中间体可与各种醇和硫醇反应。酯化和硫代酯化反应很容易在二氯甲烷中存在二溴异氰尿酸的情况下进行，无需任何金属催化剂，并且在温和的条件下进行。通过使用该反应方案，可以高收率制备各种酯和硫代酯。这种有效的方法为醛的简便酯化和硫酯化提供了一种有希望的方法。
• Mechano-isomerization of azobenzene
  作者：Sravan K. Surampudi、Harik R. Patel、G. Nagarjuna、D. Venkataraman

  DOI：10.1039/c3cc43797c

  日期：——

  We show that ultrasound-induced mechanical force isomerizes an azobenzene centered within a poly(methyl acrylate) polymer from cis to trans configuration without cleaving the azo bond. The isomerization rate was not altered by the polarity of the solvent indicating that the isomerization occurs through a non-polar, inversion transition state.

  我们展示了超声波诱导的机械力能在不切断偶氮键的情况下将位于聚甲基丙烯酸酯聚合物中心的偶氮苯异构体从顺式转变为反式构型。异构化速率不受溶剂极性的影响，表明异构化过程是通过非极性的反转过渡态发生的。
• A mild and efficient reaction for conversion of carboxylic acids into acid bromides with ethyl tribromoacetate/triphenylphosphine under acid-free conditions
  作者：Dong Ho Kang、Tae Young Joo、Eun Hwa Lee、Skaydaw Chaysripongkul、Warinthorn Chavasiri、Doo Ok Jang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.013

  日期：2006.8

  Acid bromides were prepared efficiently from carboxylic acids with readily available ethyl tribromoacetate and triphenylphosphine at room temperature under neutral conditions. The present process is applicable to the preparation of various acid bromides from aromatic and aliphatic carboxylic acids. Aromatic carboxylic acids were found to be more reactive than aliphatic carboxylic acids under reaction

  在室温下，中性条件下，由羧酸与易得的三溴乙酸乙酯和三苯膦有效地制得酰溴。本方法适用于由芳族和脂族羧酸制备各种酰基溴。发现在反应条件下，芳族羧酸比脂族羧酸更具反应性。
• Convergent Catalytic Asymmetric Synthesis of Esters of Chiral Dialkyl Carbinols
  作者：Ze-Peng Yang、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c01324

  日期：2020.3.25

  Because chiral dialkyl carbinols, as well as their derived esters, are significant as intermediates and end points in fields such as organic, pharmaceutical, and biological chemistry, the development of efficient approaches to their asymmetric synthesis is an important endeavor. In this report, we describe a method for the direct catalytic enantioselective synthesis of such esters, beginning with an

  由于手性二烷基甲醇及其衍生酯在有机、药物和生物化学等领域作为中间体和终点具有重要意义，因此开发其不对称合成的有效方法是一项重要的工作。在本报告中，我们描述了一种直接催化对映选择性合成此类酯的方法，从卤代烷（衍生自醛和酰基溴）、烯烃和氢硅烷开始，由镍催化，地球上丰富的金属. 该方法是通用的，可以容忍大小不同并带有一系列官能团的取代基。我们进一步描述了该方法的四组分变体，其中卤代烷是原位生成的，因此无需分离烷基亲电子试剂或烷基金属，同时仍然影响烷基-烷基偶联。最后，我们将我们的收敛方法应用于三种本身具有生物活性或已用于合成生物活性化合物的酯的有效催化对映选择性合成。