2,3-二氢-1,3-二甲基-2-(1-甲基乙亚基)-1H-苯并咪唑 | 143268-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: 2,3-二氢-1,3-二甲基-2-(1-甲基乙亚基)-1H-苯并咪唑
• 英文名称: 1,3-Dimethyl-2-(1-methylethyliden)-2,3-dihydro-1H-benzimidazol
• 英文别名: Benzimidazoline,2-isopropylidene-1,3-dimethyl-；1,3-dimethyl-2-propan-2-ylidenebenzimidazole
• CAS: 143268-49-9
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂
• 分子量: 188.272
• InChiKey: QJFVNVGUTOOLOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢-1,3-二甲基-2-(1-甲基乙亚基)-1H-苯并咪唑 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 2,3-Dihydro-1,2-dimethyl-2-<(methylsulphonyl)imino>-1H-benzimidazol
  参考文献：
  名称：

  两性离子作为亲电子叠氮化物与2-亚烷基四氢咪唑和2-烷基二氢苯并咪唑的1，3-偶极环加成反应的中间体†

  摘要：

  衍生自咪唑烷（4a，c）和2,3-二氢苯并咪唑（6a–c）的环状烯酮N，N-乙缩醛与甲磺酰叠氮化物（2a）或吡咯叠氮化物（2f）分别提供两性离子5和7。X射线晶体学阐明了7d的结构。N-磺酰基两性离子的形成可逆性和热稳定性取决于三氮烯化物部分所连接的碳原子处的取代模式：在一对双甲基甲基的情况下（5a，7a）的形成是不可逆的，并且通过环化作用分解，随后的反应在-20°C以上发生，而在单个烷基（7c，d）存在的情况下，这些过程需要加热至80°C并伴有部分还原为2a和烯酮N ，N-乙缩醛（6b，c）。所述两性离子的环化产生中间体螺[3 + 2] cycloadducts，其可经历[3 + 2]裂环作用到Ñ -sulphonylimine 13和重氮化合物14或拉伸分子氮到配料环扩展2-（sulphonylimino）哌嗪衍生物（9 ，11）。

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961009
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Dimethyl-2-(1-methylethyl)benzimidazolium-tetrafluoroborat 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以84%的产率得到2,3-二氢-1,3-二甲基-2-(1-甲基乙亚基)-1H-苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Ach, Manfred; Kindermann, Markus K., Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 2, p. 503 - 516

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Exploring the Border between Concerted and Two-Step Pathways of 1,3-Dipolar Cycloadditions of Organic Azides to Cyclic Ketene N,X-Acetals. - Synthesis and15N-NMR Spectra of Zwitterions and Spirocyclic Cycloadducts
  作者：Helmut Quast、Manfred Ach、Jürgen Balthasar、Thomas Hergenröther、Dieter Regnat、Jens Lehmann、Klaus Banert

  DOI：10.1002/hlca.200590126

  日期：2005.6

  Cyclic ketene N,X-acetals 1 are electron-rich dipolarophiles that undergo 1,3-dipolar cycloaddition reactions with organic azides 2 ranging from alkyl to strongly electron-deficient azides, e.g., picryl azide (2L; R1=2,4,6-(NO2)3C6H2) and sulfonyl azides 2M–O (R1=XSO2; cf. Scheme 1). Reactions of the latter with the most-nucleophilic ketene N,N-acetals 1A provided the first examples for two-step H

  环烯酮N，X-乙缩醛1是富含电子的双亲亲子，与有机叠氮化物2发生1,3-偶极环加成反应，有机叠氮化物2的烷基化程度强至电子缺乏性叠氮化物，例如吡啶甲基叠氮化物（2L ; R 1 = 2,4， 6-（NO 2）3 C 6 H 2）和磺酰叠氮化物2M – O（R 1 = XSO 2；参见方案1）。后者与亲核性最强的乙烯酮N，N-缩醛1A的反应提供了一种用于两步骤HOMO（亲偶极）-LUMO（1,3-偶极子）的第一实施例-controlled 1,3-偶极环加成经由中间两性离子3。为了为探索这种类型的协同步骤和两步式1,3-偶极环加成之间的边界奠定基础，我们首先描述了2到1的协同环加成的范围和局限性，并描述了两性离子3。烷基叠氮化物2A – C仅添加到由1 H-四唑（参见1A）和1 H-咪唑（参见1B，C）衍生的乙烯酮N，N-缩醛中），而几乎所有的芳基叠氮化物都使用烯酮N，X-乙缩醛（X = NR，O，S）生成环加合物4，但1
• Ring Expansion of Heterocyclic KeteneN,X-Acetals and 2-Alkylidenedihydroindoles with Methanesulphonyl Azide by [3 + 2] Cycloaddition and Subsequent Extrusion of Molecular Nitrogen
  作者：Helmut Quast、Svetlana Ivanova、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Hans Georg Von Schnering

  DOI：10.1002/jlac.199619961008

  日期：1996.10

  (route A2 16, 20, 21). In addition, 3 may undergo [3 + 2] cycloreversion into N-sulphonylimine 5 and diazoalkane 6 (route B 13, 17, 25). The configurations of the cyclic N-sulphonylamidines 16b and 21b, the N-sulphonylimine 24 and the N-sulphonylamine 27 are elucidated by means of X-ray diffraction analyses. The ratio of the (useful) ring-expansion reactions vs. the unwanted formation of 5 + 6 is hardly

  甲磺酰叠氮化物（2）与分离的1型环状烯酮N，X-缩醛反应，即。10a，d，15b，d和22a–c，或通过相应的2-烷基苯并四氟硼酸2-烷基苯甲唑鎓去质子化而生成的那些，即14a 15a，14b 15b和18 19。环扩展产品是由从中间不稳定的[3 + 2] cycloadducts分子氮的挤压形成3与N个伴随1,2-移（路线A1 12,24）或X（路线A2 16，20，21）。此外，3可能会经历[3 + 2]循环还原为N-磺酰亚胺5和重氮烷6（路线B 13，17，25 ）。借助X射线衍射分析阐明了环状N-磺酰胺基16b和21b，N-磺酰亚胺24和N-磺胺27的构型。（有用的）扩环反应与不想要的5 + 6形成之比几乎不受所用溶剂和实验温度的影响，但受潜在迁移原子和α-碳原子上取代基的性质的影响很大原子。
• Quast, Helmut; Ach, Manfred; Peters, Eva-Maria, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 12, p. 1259 - 1270
  作者：Quast, Helmut、Ach, Manfred、Peters, Eva-Maria、Peters, Karl、Schnering, Hans Georg von

  DOI：——

  日期：——
• Quast, Helmut; Ach, Manfred; Kindermann, Markus K., Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 2, p. 503 - 516
  作者：Quast, Helmut、Ach, Manfred、Kindermann, Markus K.、Rademacher, Paul、Schindler, Michael

  DOI：——

  日期：——
• Zwitterions as Intermediates in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Electrophilic Azides to 2-Alkylidenetetrahydroimidazoles and 2-Alkylidenedihydrobenzimidazoles
  作者：Helmut Quast、Manfred Ach、Svetlana Ivanova、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Hans Georg von Schnering

  DOI：10.1002/jlac.199619961009

  日期：1996.10

  7a) formation is irreversible and decomposition by cyclisation and subsequent reactions occurs above −20°C, while in presence of a single alkyl group (7c, d) these processes require heating to 80°C and are accompanied by partial reversion to 2a and ketene N,N-acetals (6b, c). Cyclisation of the zwitterions yields intermediate spirocyclic [3 + 2] cycloadducts, which may undergo [3 + 2] cycloreversion into

  衍生自咪唑烷（4a，c）和2,3-二氢苯并咪唑（6a–c）的环状烯酮N，N-乙缩醛与甲磺酰叠氮化物（2a）或吡咯叠氮化物（2f）分别提供两性离子5和7。X射线晶体学阐明了7d的结构。N-磺酰基两性离子的形成可逆性和热稳定性取决于三氮烯化物部分所连接的碳原子处的取代模式：在一对双甲基甲基的情况下（5a，7a）的形成是不可逆的，并且通过环化作用分解，随后的反应在-20°C以上发生，而在单个烷基（7c，d）存在的情况下，这些过程需要加热至80°C并伴有部分还原为2a和烯酮N ，N-乙缩醛（6b，c）。所述两性离子的环化产生中间体螺[3 + 2] cycloadducts，其可经历[3 + 2]裂环作用到Ñ -sulphonylimine 13和重氮化合物14或拉伸分子氮到配料环扩展2-（sulphonylimino）哌嗪衍生物（9 ，11）。