2,3-二甲基苯并[b]噻吩-7-硼酸 | 475288-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 中文名称: 2,3-二甲基苯并[b]噻吩-7-硼酸
• 英文名称: 7-boronic-2,3-dimethylbenzo[b]thiophene acid
• 英文别名: 2,3-dimethyl-7-benzo[b]thienylboronic acid；2,3-Dimethylbenzo[b]thiophene-7-boronic acid；(2,3-dimethyl-1-benzothiophen-7-yl)boronic acid
• CAS: 475288-40-5
• 化学式: C₁₀H₁₁BO₂S
• 分子量: 206.073
• InChiKey: VWDREGUFPLPEPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基苯并[b]噻吩-7-硼酸 在 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 、 copper diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 8-(2,3-dimethylbenzo[b]thien-7-yl)-2,3-dimethyl-6H-thieno[2,3-e]indole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新的β,β-双(苯并[b]噻吩基)脱氢丙氨酸衍生物：合成与环化

  摘要：

  β,β-二溴-N-(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯是通过用三氟乙酸、N-溴代琥珀酰亚胺和三乙胺处理N,N-双(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯合成的。然后将该化合物用于 Suzuki 与几种（苯并[b] 噻吩基）硼酸的交叉偶联反应，以良好至高产率（55-90%）得到相应的 β,β-双（苯并 [b] 噻吩基）脱氢丙氨酸衍生物）。经过多次实验，证明最佳条件是：（苯并[b]噻吩基）硼酸（5当量）、[Pd(PPh)2Cl2]（20 mol%）、Na2CO3（4当量）在 DME/H2O 中(10:1)。Suzuki 交叉偶联产物在 DMF 中于 160 °C 下用 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2 处理，以中等至良好的产率 (25-62%) 得到（苯并[b]噻吩基）吡咯。其他尝试仅使用 Cu(OAc)2，在某些情况下，噻吩基吡咯以较低的产率分离。初步荧光研究表明（苯并[b] 噻吩基）吡咯可用作生物标

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300394
• 作为产物：
  描述：

  2-溴硫代苯酚 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 PPA 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 2,3-二甲基苯并[b]噻吩-7-硼酸
  参考文献：
  名称：

  使用具有明确立体化学的脱氢色氨酸硫类似物的 Suzuki 交叉偶联合成

  摘要：

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

文献信息

• Synthesis of Novel Amino Acids and Dehydroamino Acids Containing the Benzo[b]thiophene Moiety
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200390212

  日期：2003.4

  Several novel amino acids and dehydroamino acids containing the benzo[b]thiophene moiety were prepared by Michael addition or sequential Michael addition and palladium-catalyzed C−C or C−N cross couplings. The substrates for Michael addition were the methyl esters of N,N-bis(tert-butyloxycarbonyl)dehydroalanine [Boc2−ΔAla−OMe] and N-(4-toluenesulfonyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)dehydroalanine [Tos−ΔAla(N-Boc)−OMe]

  通过迈克尔加成或顺序迈克尔加成和钯催化的 C-C 或 CN 交叉偶联制备了几种含有苯并 [b] 噻吩部分的新型氨基酸和脱氢氨基酸。迈克尔加成的底物是 N,N-双(叔丁氧羰基)脱氢丙氨酸 [Boc2-ΔAla-OMe] 和 N-(4-甲苯磺酰基)-N-(叔丁氧羰基)脱氢丙氨酸 [Tos-ΔAla( N-Boc)-OMe]，亲核试剂是芳香族硫醇和 3-碘苄胺。将巯基苯并[b]噻吩直接添加到 Tos-ΔAla(N-Boc)-OMe 中，立体选择性地以良好的产率得到相应脱氢半胱氨酸的 E-异构体。当苯硫酚和 3-碘苄胺用作亲核试剂时，附加官能团（卤素或胺）的存在允许随后钯催化的与官能化苯并[b]噻吩（硼酸、卤素或胺）的交叉偶联反应。使用这种策略，以良好的收率获得了几种外消旋氨基酸和脱氢氨基酸衍生物，它们通过芳族间隔基连接到苯并 [b] 噻吩部分。(© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• Synthesis of pure stereoisomers of benzo[b]thienyl dehydrophenylalanines by Suzuki cross-coupling. Preliminary studies of antimicrobial activity
  作者：Ana S. Abreu、Paula M.T. Ferreira、Luís S. Monteiro、Maria-João R.P. Queiroz、Isabel C.F.R. Ferreira、Ricardo C. Calhelha、Letícia M. Estevinho

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.107

  日期：2004.12

  benzo[b]thienyldehydrophenylalanines were synthesized from pure stereoisomers of the methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β-bromodehydrophenylalanine as an extension of our previously reported method for the synthesis of dehydrotryptophan analogues to dehydrophenylalanine derivatives. The latter were obtained in high yields by N-deprotection and bromination of N,N-bis-(tert-butoxycarbonyl)-(Z)-dehydrophenylalanine

  由N-（叔丁氧羰基）-β-溴代氢苯丙氨酸甲酯的纯立体异构体合成了几种苯并[ b ]噻吩基脱氢苯丙氨酸，作为我们先前报道的将脱氢色氨酸类似物合成为脱氢苯丙氨酸衍生物的方法的扩展。后者通过TFA和NBS通过N-脱保护和溴化N，N-双-（叔丁氧基羰基）-（Z）-脱氢苯丙氨酸以高收率获得。这是分两个步骤进行的，也可能是一个罐的操作，从而产生不同的E / Z比率。这些化合物在铃木交叉偶联条件下[Pd（PPh 3）4，Na 2 CO 3，DME / H 2 O]与几种硼苯并[ b ]噻吩基酸以良好或高收率偶联，保持了起始原料的立体化学。当硼酸在苯并[ b ]噻吩的7位上并且与溴化脱氢苯丙氨酸的E异构体一起时，可获得最佳收率。在某些情况下，可以通过将Pd源更改为PdCl 2（PPh 3）2来提高较低的产量。制备了模型二肽偶联苯并[ b]噻吩基脱氢苯基丙氨酸与丙氨酸的甲酯。对获得的β，β-二芳基脱氢丙氨酸
• Synthesis and intramolecular cyclization of novel β,β-bis-(benzo[b]thienyl)dehydroalanine derivatives
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M.T. Ferreira、Maria-João R.P. Queiroz

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00564-1

  日期：2003.4

  β-dibromodehydroalanine was obtained in a one-pot procedure from bis-(N-tert-butyloxycarbonyl)dehydroalanine. The former was reacted with several boronic benzo[b]thiophene acids under Suzuki cross coupling conditions, to give new β,β-bis-(benzo[b]thienyl)dehydroalanines in high yields. These compounds were cyclized to pyrrole derivatives by treatment with Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2 in DMF.

  的甲基酯叔丁氧基羰基β，被一个一锅法中，从双- （β获得-dibromodehydroalanine ñ -叔脱氢丙氨酸丁氧基羰）。前者在铃木交叉偶联条件下与几种硼苯并[ b ]噻吩酸反应，以高收率得到新的β，β-双-（苯并[ b ]噻吩基）脱氢丙氨酸。通过在DMF中用Pd（OAc）2和Cu（OAc）2处理，将这些化合物环化为吡咯衍生物。
• Synthesis Using Suzuki Cross Couplings of Sulfur Analogues of Dehydrotryptophan with a Definite Stereochemistry
  作者：Natália O. Silva、Ana S. Abreu、Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2524::aid-ejoc2524>3.0.co;2-w

  日期：2002.8

  (40−80%) by Suzuki cross coupling [Pd(PPh3)4, Na2CO3 or NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] of several benzo[b]thiophene boronic acids with the methyl esters of N-tert-butyloxycarbonyl-β-bromodehydroalanine [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] or N-tert-butyloxycarbonyl-β-bromodehydroaminobutyric acid [Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe]. The β-bromodehydroamino acid precursors 2 were, in turn, synthesized in high yields from the corresponding N,N-diacyldehydroamino

  通过 Suzuki 交叉偶联 [Pd(PPh3)4, Na2CO3 或 NaHCO3, DME/H2O, 90 °C] 的几种苯并[b ]噻吩硼酸与 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢丙氨酸的甲酯 [Boc-ΔAla(β-Br)-OMe] 或 N-叔丁氧羰基-β-溴脱氢氨基丁酸 [Boc-ΔAbu(β-Br) -OMe]。反过来，通过用三氟乙酸 (TFA) 和 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 分两步或一锅法处理，从相应的 N,N-二酰基脱氢氨基酸 1 中以高产率合成了 β-溴脱氢氨基酸前体 2程序。两种方法都对 Boc-ΔAla(β-Br)-OMe 的 E 异构体具有立体选择性。然而，对于 Boc-ΔAbu(β-Br)-OMe，在每个程序中获得了不同比例的 E/Z 异构体。一锅法大大提高了 Z 异构体的立体选择性。在偶联反应中使用纯异构体并且通常保持起始材料的立体化学。(© Wiley-VCH Verlag
• Newβ,β-Bis(benzo[b]thienyl)dehydroalanine Derivatives: Synthesis and Cyclization
  作者：Ana S. Abreu、Natália O. Silva、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz、Mariano Venanzi

  DOI：10.1002/ejoc.200300394

  日期：2003.12

  triethylamine. This compound was then used in Suzuki cross-coupling reactions with several (benzo[b]thienyl)boronic acids to give the corresponding β,β-bis(benzo[b]thienyl)dehydroalanine derivatives in good to high yields (55−90 %). After several experiments, the best conditions were shown to be: (benzo[b]thienyl)boronic acid (5 equiv.), [Pd(PPh)2Cl2] (20 mol %), Na2CO3 (4 equiv.) in DME/H2O (10:1). The

  β,β-二溴-N-(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯是通过用三氟乙酸、N-溴代琥珀酰亚胺和三乙胺处理N,N-双(叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯合成的。然后将该化合物用于 Suzuki 与几种（苯并[b] 噻吩基）硼酸的交叉偶联反应，以良好至高产率（55-90%）得到相应的 β,β-双（苯并 [b] 噻吩基）脱氢丙氨酸衍生物）。经过多次实验，证明最佳条件是：（苯并[b]噻吩基）硼酸（5当量）、[Pd(PPh)2Cl2]（20 mol%）、Na2CO3（4当量）在 DME/H2O 中(10:1)。Suzuki 交叉偶联产物在 DMF 中于 160 °C 下用 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2 处理，以中等至良好的产率 (25-62%) 得到（苯并[b]噻吩基）吡咯。其他尝试仅使用 Cu(OAc)2，在某些情况下，噻吩基吡咯以较低的产率分离。初步荧光研究表明（苯并[b] 噻吩基）吡咯可用作生物标