2,3-二碘-1-苯并噻吩 | 27884-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 中文名称: 2,3-二碘-1-苯并噻吩
• 英文名称: 2,3-diiodobenzo[b]thiophene
• 英文别名: 2,3-diiodobenzothiophene；Benzo[b]thiophene, 2,3-diiodo-；2,3-diiodo-1-benzothiophene
• CAS: 27884-04-4
• 化学式: C₈H₄I₂S
• 分子量: 385.995
• InChiKey: RMKFDURRPLVZKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-61 °C
• 沸点：
  373.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.455±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二碘-1-苯并噻吩 在 2-乙基己醇 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-碘苯并[b]噻吩
  参考文献：
  名称：

  碱催化卤素转移实现杂芳烃的亲核 C-H 醚化

  摘要：

  我们报告了N-杂芳烃直接 C-H 醚化的一般方案。叔丁醇钾催化卤素从 2-卤代噻吩转移到N-杂芳烃以形成N-杂芳基卤化物中间体，该中间体经历串联碱促进的醇取代。因此，简单地包含廉价的 2-卤代噻吩能够在碱性反应条件下实现醇与 1,3-唑、吡啶、二嗪和多嗪的区域选择性氧化偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06481
• 作为产物：
  描述：

  苯并噻吩 在 碘 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到2,3-二碘-1-苯并噻吩
  参考文献：
  名称：

  无金属，无氧化剂和可控制的氧化石墨烯催化芳烃和酮的直接碘化

  摘要：

  探索了一种直接，无金属和无氧化剂的方法，用于在中性介质中用碘对氧化石墨烯（GO）催化的芳烃和酮碘化。该碘化方案是通过使用一种简单的技术来进行的，以避免使用外部金属催化剂和氧化剂以及苛刻的酸性/碱性反应条件。另外，通过这种方法，可以控制碘化程度，并且反应是可扩展的并且与空气相容。该策略为GO催化化学开辟了一个新领域，并为芳烃和酮的便捷直接碘化提供了途径。

  DOI：

  10.1002/cctc.201701182
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二乙基吡啶-3-磺酰胺 、 环戊醇 在 potassium tert-butylate 、 2,3-二碘-1-苯并噻吩 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以62%的产率得到4-(cyclopentyloxy)-N,N-diethylpyridine-3-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  碱催化卤素转移实现杂芳烃的亲核 C-H 醚化

  摘要：

  我们报告了N-杂芳烃直接 C-H 醚化的一般方案。叔丁醇钾催化卤素从 2-卤代噻吩转移到N-杂芳烃以形成N-杂芳基卤化物中间体，该中间体经历串联碱促进的醇取代。因此，简单地包含廉价的 2-卤代噻吩能够在碱性反应条件下实现醇与 1,3-唑、吡啶、二嗪和多嗪的区域选择性氧化偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06481

文献信息

• Transition-Metal-Free Decarboxylative Iodination: New Routes for Decarboxylative Oxidative Cross-Couplings
  作者：Gregory J. P. Perry、Jacob M. Quibell、Adyasha Panigrahi、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/jacs.7b05155

  日期：2017.8.23

  its application to oxidative cross-couplings of aromatics via decarboxylative/C–H or double decarboxylative activations that use I2 as the terminal oxidant. This strategy allows the preparation of biaryls previously inaccessible via decarboxylative methods and holds other advantages over existing decarboxylative oxidative couplings, as stoichiometric transition metals are avoided.

  从廉价且丰富的原材料中构建具有高合成价值的产品非常重要。芳基碘是合成功能性分子的重要组成部分，从化学原料合成芳基碘的有效方法受到高度追捧。在这里，我们报告了一种低成本的脱羧碘化反应，它可以简单地从容易获得的苯甲酸和 I2 中发生。该反应是可扩展的，并且反应的范围和稳健性得到了彻底检查。机理研究表明，该反应不是通过自由基机制进行的，这与经典的 Hunsdiecker 型脱羧卤化反应相反。此外，DFT 研究允许在我们的程序和当前的过渡金属催化脱羧之间进行比较。该程序的实用性在其通过脱羧/C-H 或双脱羧活化（使用 I2 作为末端氧化剂）用于芳烃的氧化交叉偶联中得到证明。该策略允许制备以前无法通过脱羧方法获得的联芳基化合物，并且由于避免了化学计量过渡金属，因此与现有脱羧氧化偶联相比具有其他优势。
• 一种基于芳烃羧酸脱羧反应合成单碘代芳烃 或二碘代芳烃的方法
  申请人：湘潭大学

  公开号：CN106748604B

  公开（公告）日：2020-06-05

  本发明公开了一种基于芳烃羧酸脱羧反应合成单碘代芳烃或二碘代芳烃的方法，该方法是在保护气氛下，芳烃羧酸和碘化试剂在钯催化剂作用下，一锅反应，得到单碘代芳烃或二碘代芳烃；该方法具有原料便宜易得、反应步骤少、条件温和、操作简单安全等特点。
• Synthetic Use of 1-(<i>p</i>-Toluenesulfonyloxy)-1,2-benziodoxol-3(1<i>H</i>)-one: Iodination of Aromatic Rings
  作者：Takahito Muraki、Hideo Togo、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1055/s-1998-1639

  日期：1998.3

  Treatment of various aromatic compounds with 1-(p-toluenesulfonyloxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 1A and iodine gave the corresponding iodinated compounds in good yields. Similarly, chlorination and bromination proceeded effectively. As compared with other trivalent iodine compounds, the iodinane 1A showed the best reactivity as a halogenation reagent.

  以高收率得到相应的碘化产物。类似地，氯化和溴化过程也有效进行。与其他三价碘化合物相比，碘烷1A作为卤化试剂表现出最佳的反应活性。
• Iodine/Palladium Approaches to the Synthesis of Polyheterocyclic Compounds
  作者：Saurabh Mehta、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo902639f

  日期：2010.3.5

  A simple, straightforward strategy for the synthesis of polyheterocyclic compounds (PHCs) is reported, which involves iterative cycles of palladium-catalyzed Sonogashira coupling, followed by iodocyclization using I2 or ICl. A variety of heterocyclic units, including benzofurans, benzothiophenes, indoles, and isocoumarins, can be efficiently incorporated under mild reaction conditions. In addition

  报道了一种简单、直接的合成多杂环化合物 (PHC) 的策略，该策略涉及钯催化的 Sonogashira 偶联的迭代循环，然后使用 I 2或 ICl进行碘环化。多种杂环单元，包括苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚和异香豆素，可以在温和的反应条件下有效地结合。此外，这种策略的变体提供了各种连接和融合的 PHC。
• Facile Synthesis of Diiodoheteroindenes and Understanding Their Sonogashira Cross-Coupling Selectivity for the Construction of Unsymmetrical Enediynes
  作者：Alexander V. Ponomarev、Natalia Danilkina、Julia S. Okuneva、Aleksandra A. Vidyakina、Ekaterina A. Khmelevskaya、Alexander Bunev、Andrey M Rumyantsev、Anastasia I Govdi、Thomas Suarez、Igor Alabugin、Irina Balova

  DOI：10.1039/d4ob00530a

  日期：——

  benzothiophene can be conveniently involved in a one-pot sequential coupling with two different alkynes, yielding unsymmetrical benzothiophene-fused enediynes. On the other hand, the Sonogashira reaction of diiodoindole and diiodobenzofuran formed considerable amounts of di-substituted enediynes in addition to the monoalkyne product by coupling at C2. Interestingly, no C3-monocoupling products were observed

  亲电试剂促进的官能化炔烃的环化为构建用于进一步衍生化的卤素取代的杂环提供了有用的工具。在碘环化之前在炔烃上预先安装碘取代基，为制备不对称杂环稠合烯二炔提供了邻位二碘化杂环前体。这种通用方法用于制备 2,3-二碘苯并噻吩、2,3-二碘吲哚和 2,3-二碘苯并呋喃，这是一个有用的底物家族，可用于系统研究杂原子对交叉偶联反应区域选择性的作用。二碘苯并噻吩在 C2 处对 Sonogashira 交叉偶联表现出比二碘吲哚和二碘苯并呋喃更高的区域选择性。因此，苯并噻吩可以方便地与两种不同的炔烃进行一锅顺序偶联，产生不对称的苯并噻吩稠合烯二炔。另一方面，二碘吲哚和二碘苯并呋喃的Sonogashira反应除了在C2处偶联形成单炔产物外还形成大量二取代烯二炔。有趣的是，所有二碘化物均未观察到 C3 单偶联产物，这表明在 C2 处掺入第一个炔烃激活了第二个偶联的 C3 位点。通过计算分析，检测、讨论了影响区域选择性的其他因素，并将其与作为