2,4,6-三甲基苯甲酰氟化物 | 826-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三甲基苯甲酰氟化物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylbenzoyl fluoride
• 英文别名: mesitoyl fluoride
• CAS: 826-66-4
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• 分子量: 166.195
• InChiKey: YNCGQEVEPBUPJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲酰氟化物 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰基锗的化学：三酰基锗酸酯代表各种基于锗的光引发剂合成的重要组成部分

  摘要：

  通过使用三种途径，可以形成稳定的三酰基锗烯酸酯2作为决定性中间体。前两种方法涉及KO t Bu或钾与四酰基锗烷1的反应，通过一个电子转移生成2。该机制涉及自由基阴离子的形成（如EPR所示）。该反应是高效且选择性的。第三种方法是接近2的经典盐复分解反应，产率几乎定量。通过NMR光谱，UV-vis测量和X射线晶体学证实了2的形成。锗酸2作为各种有机锗化合物的起点。我们通过引入新型的基于Ge的光引发剂4b - 4f来证明该中间体的潜力。由于存在八个或更多的发色团，因此4b - 4f的UV-vis吸收光谱显示出明显的能带强度。此外，化合物4d – 4f的吸收拖尾高达525 nm。这些光引发剂的性能通过光谱学（时间分辨EPR，激光闪光光解（LFP），光漂白（UV-vis））和光聚合实验（光DSC测量）证明。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02181
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲酸 在 2,6-二氟苯甲酰氟化物 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以28 %的产率得到2,4,6-三甲基苯甲酰氟化物
  参考文献：
  名称：

  膦催化的羧酸和芳酰氟的酰基交换反应

  摘要：

  已经开发了膦催化的羧酸和芳酰氟之间的酰基交换反应。以三环己基膦（PCy 3）和2,6-二氟苯甲酰氟为新型脱氧试剂，通过催化体系由羧酸直接制得多种酰基氟。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201118

文献信息

• CsF-Catalyzed Fluoroacylation of Tetrafluoroethylene Using Acyl Fluorides for the Synthesis of Pentafluoroethyl Ketones
  作者：Sensuke Ogoshi、Naoyoshi Ishida、Hiroaki Iwamoto、Denise Eimi Sunagawa、Masato Ohashi

  DOI：10.1055/s-0040-1705962

  日期：2021.9

  Abstract A catalytic method for the synthesis of pentafluoroethyl ketones­ has been developed. The cesium fluoride catalyst can be used to convert acyl fluorides into the pentafluoroethyl ketones under tetrafluoroethylene pressure without generating stoichiometric quantities of chemical waste. Mechanistic studies suggest that high reaction temperature is crucial for the ketone to be the major product. Publication

  摘要 已经开发了用于合成五氟乙基酮的催化方法。氟化铯催化剂可用于在四氟乙烯压力下将酰基氟转化为五氟乙基酮，而不会产生化学计量的化学废物。机理研究表明，高反应温度对于酮成为主要产物至关重要。 出版历史 收到：2020年9月8日 修订后接受：2020年9月30日 发布日期： 2020年10月28日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国
• Sulfur-Fluoride Exchange (SuFEx)-Mediated Synthesis of Sterically Hindered and Electron-Deficient Secondary and Tertiary Amides via Acyl Fluoride Intermediates
  作者：Christopher J. Smedley、Andrew S. Barrow、Christian Spiteri、Marie-Claire Giel、Pallavi Sharma、John E. Moses

  DOI：10.1002/chem.201701552

  日期：2017.7.26

  Amide bond formation is one of the most executed reactions in chemistry and biology. This is largely due to the ubiquity of the amide functional group in biological molecules, natural products and pharmaceutically important drugs. We report here the development of “SuFExAmide”: a new sulfur–fluoride exchange (SuFEx) click chemistry based protocol for the efficient amidation of carboxylic acids via

  酰胺键的形成是化学和生物学中最常执行的反应之一。这主要是由于生物分子，天然产物和重要药物中酰胺官能团的普遍存在。我们在这里报告“ SuFExAmide”的开发情况：一种基于硫-氟化物交换（SuFEx）单击化学的新方案，可通过酰氟中间体有效地酰胺化羧酸。我们开发了苯-1,3-二磺酰氟作为一种经济高效，功能强大且用途广泛的偶联剂，可从位阻胺和电子缺陷型胺中以优异的产率提供具有挑战性的仲酰胺和叔酰胺。就基板范围而言，直接方法比现有协议具有明显优势，合成44种酰胺，包括抗原生动物候选药物GNF6702，证明了其高效，易操作的特点。在大多数情况下，酰胺产品的收率很高，而无需使用过量的试剂或进行色谱纯化。
• A protocol for amide bond formation with electron deficient amines and sterically hindered substrates
  作者：Maria E. Due-Hansen、Sunil K. Pandey、Elisabeth Christiansen、Rikke Andersen、Steffen V. F. Hansen、Trond Ulven

  DOI：10.1039/c5ob02129d

  日期：——

  A protocol for amide coupling by in situ formation of acyl fluorides and reaction with amines at elevated temperature has been developed and found to be efficient for coupling of sterically hindered substrates and electron deficient amines where standard methods failed.

  已开发出一种酰氟体系偶联的方法，通过在高温下原位生成酰氟化合物并与胺发生反应，发现该方法对于难以偶联的底物和电子亏缺的胺具有高效率，而标准方法无法胜任。
• Radical-Mediated Activation of Esters with a Copper/Selectfluor System: Synthesis of Bulky Amides and Peptides
  作者：Akira Matsumoto、Zhe Wang、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00188

  日期：2021.4.2

  approach for the activation of esters via a radical-mediated process enabled by a copper/Selectfluor system. A variety of para-methoxybenzyl esters derived from bulky carboxylic acids and amino acids can be easily converted into the corresponding acyl fluorides, directly used in the one-pot synthesis of amides and peptides. As a proof of concept, this method was applied to the iterative formation of sterically

  在本文中，我们描述了一种通过铜/ Selectfluor系统实现的自由基介导的过程来活化酯的新方法。衍生自庞大的羧酸和氨基酸的多种对甲氧基苄基酯可轻松转化为相应的酰基氟，直接用于酰胺和多肽的一锅法合成中。作为概念的证明，该方法被应用于空间位阻酰胺键的迭代形成。
• Efficient cleavage of tertiary amide bonds <i>via</i> radical–polar crossover using a copper(<scp>ii</scp>) bromide/Selectfluor hybrid system
  作者：Zhe Wang、Akira Matsumoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/d0sc05137c

  日期：——

  A novel approach for the efficient cleavage of the amide bonds in tertiary amides is reported. Based on the selective radical abstraction of a benzylic hydrogen atom by a CuBr2/Selectfluor hybrid system followed by a selective cleavage of an N–C bond, an acyl fluoride intermediate is formed. This intermediate may then be derivatized in a one-pot fashion. The reaction proceeds under mild conditions

  报道了有效裂解叔酰胺中酰胺键的新方法。基于CuBr 2 / Selectfluor杂化体系对苄基氢原子的选择性自由基抽象，然后选择性裂解N-C键，形成了酰基氟中间体。然后该中间体可以一锅法衍生。该反应在温和的条件下进行，并且对于叔酰胺部分以及随后进行衍生反应的氮，氧和碳亲核试剂表现出宽泛的底物范围。机理研究表明，本反应是通过自由基-极性交换过程进行的，该过程涉及通过CuBr 2对苄基氢原子的选择性自由基抽象而产生的苄基碳自由基。/ Selectfluor混合系统。此外，描述了该方法用于肽的选择性切割的合成应用。