2-((甲基亚氨基)甲基)噻吩 | 54433-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-((甲基亚氨基)甲基)噻吩
• 英文名称: N-[(thiophen-2-yl)methylene]methanamine
• 英文别名: thenylidene-N-methylamine；2-<(methylimino)methyl> thiophene；N-methyl-1-(thiophen-2-yl)methanimine；N-methyl-2-thiophenealdimine；methyl-thiophen-2-ylmethylene-amine；thiophene-2-carbaldehyde-methylimine；Thiophen-2-carbaldehyd-methylimin；2-[(methylimino)methyl]thiophene；N-(2-thienylmethylene)methanamine；N-methyl-1-thiophen-2-ylmethanimine
• CAS: 54433-71-5
• 化学式: C₆H₇NS
• 分子量: 125.194
• InChiKey: ZQGPYOVFQBRJTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194-196 °C
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((甲基亚氨基)甲基)噻吩 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N-甲基-2-噻吩甲胺
  参考文献：
  名称：

  通过钴（II）催化的串联1，5-氢化物转移/环化反应的高对映选择性合成四氢喹啉。

  摘要：

  将由N，N'-二氧化物和Co（BF 4）2 ·6H 2 O制备的手性催化剂用于不对称氢化物转移引发的环化反应中，在温和的反应条件下，以高收率和高对映选择性得到旋光性四氢喹啉。同时，根据产品的绝对配置，提出了可能的工作模型来解释激活和不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1021/ol1028282
• 作为产物：
  描述：

  N-chloro-N-methyl-1-thiophen-2-ylmethanamine 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-((甲基亚氨基)甲基)噻吩
  参考文献：
  名称：

  MeONa-MeOH和Et 2 NH-MeCN促进的N-烷基-N-氯噻吩胺的消除反应。β-芳基对亚胺形成过渡态的影响

  摘要：

  的消除反应ñ -烷基- ñ -chlorothenylamines 1 - 4用的MeONa -甲醇和Et 2 NH-MeCN中已经研究了动力学。消除反应是区域特异性的，仅产生缀合的亚胺。该反应是二阶反应，并显示出Hammettρ和k H / k D的实质值，并且E2机理很明显。MeONa-MeOH对Me / Et / i- Pr / t- Bu取代基的相对消除速率为1 / 0.5 / 0.2 / 0.02，对Et 2为1 / 0.4 / 0.2 / 0.06NH-MeCN。随着碱从MeONa-MeOH变为Et 2 NH-MeCN ，过渡态结构朝着更多产物的方向变化。与现有数据的比较表明，过渡态的结构对β-芳基基团的变化相对不敏感。

  DOI：

  10.1021/jo050368k

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Oxygenative [2 + 2] Cycloaddition of Terminal Alkynes and Imines for the Synthesis of β-Lactams
  作者：Insu Kim、Sang Weon Roh、Dong Gil Lee、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ol500856z

  日期：2014.5.2

  which gives β-lactams as products with high trans diastereoselectivity. In the presence of a Rh(I) catalyst and 4-picoline N-oxide, a terminal alkyne is converted to a rhodium ketene species via oxidation of a vinylidene complex and subsequently undergoes a [2 + 2] cycloaddition with an imine to give rise to the 2-azetidinone ring system. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds through

  已经开发了铑催化的末端炔烃和亚胺的氧合[2 + 2]环加成反应，从而得到具有高反式非对映选择性的β-内酰胺。在Rh（I）催化剂和4-picoline N-氧化物的存在下，末端炔烃通过亚乙烯基配合物的氧化转化为铑烯酮物种，随后与亚胺进行[2 + 2]环加成反应，从而生成到2-氮杂环丁酮环系统。机理研究表明，反应是通过金属乙烯酮而不是游离乙烯酮中间体进行的。利用直接从末端炔烃催化生成烯酮物种的新方法为温和条件下Staudinger合成β-内酰胺提供了一种新颖而有效的途径。
• Oxidative addition reactions of [Os3(CO)10(MeCN)2] with 2-imine-substituted derivatives of furan, thiophene, selenophene and pyrrole
  作者：Alejandro J. Arce、Ysaura De Sanctis、Lisette Hernandez、Manuel Marquez、Antony J. Deeming

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85066-6

  日期：1992.9

  the imine group to give [Os3(μ-H)(μ-C4H3XCNMe)(CO)10] (X  O, S, Se). Other products are derived by CH bond cleavage at the 3-position of the heterocyclic ring, namely [Os3(μ-H)(μ-C4H2XCHNMe)(CO)10] (X  O) and [Os3(μ-H)(μ3-C4H2XCHNMe)(CO)9] (X  O, NH); the crystal structure is reported for the compound with X  NH. Only for the pyrrole derivative did metallation also occur at the 1-position to give

  研究了2-甲基醛亚胺-呋喃，-噻吩，-硒吩，-吡咯（C 4 H 3 X·CH = NMe-2）与[Os 3（CO）10（MeCN）2 ]的反应，以研究可能性最初在一个金属中心的亚胺配位可能会诱导杂环在另一个金属中心的反应性。存在其中这并没有发生某些产品，这是其中氧化加成已经涉及单独的亚胺基团，得到了[Os 3（μ-H）（μ-C 4 H ^ 3 XCNMe）（CO）10 ]（X O，S，Se）。其他产物是通过杂环的3位上的C H键裂解获得的，即[Os 3（μ-H）（μ-C4 ħ 2 XCHNMe）（CO）10 ]（XO）和[O的3（μ-H）（μ 3 -C 4 ħ 2 XCHNMe）（CO）9（XO，NH） ; 报道了具有X NH的化合物的晶体结构。仅对于吡咯衍生物，金属化也发生在1-位，以得到涉及杂环的氮原子配位的异构体产物。对于其他酰亚胺化合物一些相关的化学还描述，包括[O的晶体结构3（μ-H）（μ
• Enantioselective Reductive Coupling of Imines Templated by Chiral Diboron
  作者：Mingkang Zhou、Kaidi Li、Dongping Chen、Ronghua Xu、Guangqing Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.0c04558

  日期：2020.6.10

  We herein report a general, practical, and highly efficient method for asymmetric synthesis of a wide range of chiral vicinal diamines via reductive coupling of imines templated by chiral diboron. The protocol features high enantioselectivity and stereospecificity, mild reaction conditions, simple operating procedures, use of readily available starting materials, and a broad substrate scope. The method

  我们在此报告了一种通用、实用且高效的方法，通过手性二硼模板化的亚胺的还原偶联不对称合成各种手性邻二胺。该协议具有高对映选择性和立体特异性、温和的反应条件、简单的操作程序、使用现成的起始材料和广泛的底物范围。该方法表明了启用二硼的 [3,3]-σ 重排的普遍性。
• Oxidation of secondary amines by molecular oxygen and cyclohexanone monooxygenase
  作者：Stefano Colonna、Vincenza Pironti、Giacomo Carrea、Piero Pasta、Francesca Zambianchi

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.100

  日期：2004.1

  Cyclohexanone monooxygenase from Acinetobacter calcoaceticus catalyzed the oxidation of tertiary and secondary amines to N-oxides and nitrones, respectively. The formation of a hydroxylamine intermediate was involved with secondary amines as starting substrates.

  来自钙乙酸不动杆菌的环己酮单加氧酶分别催化叔胺和仲胺氧化为N-氧化物和硝酮。羟胺中间体的形成与仲胺作为起始底物有关。
• Improved Synthesis of New α-Aminophosphonic Acids by Sonochemical Activation
  作者：Cathy Hubert、Boualem Oussaid、Guita Etemad-Moghadam、Max Koenig、Bernard Garrigues

  DOI：10.1055/s-1994-25404

  日期：——

  In order to evaluate the biological properties of new α-aminophosphonic acids 4a-g bearing a pyrrolic or thiophenic moiety, their synthesis via the corresponding esters 3a-g is carried out by two methods. The standard procedure leading to α-aminophosphonic esters 3 in good yields, requires heating of the neat reactants for several days. The sonochemical activation improves substantially the rate of formation of 3 and promotes the yields of the reaction. The rate enhancement for this homogeneous sonochemical reaction depends upon the temperature, the nature of the solvent, and the structure of the imine.

  为了评估新型含有吡咯或噻吩官能团的α-氨基膦酸4a-g的生物特性，通过相应的酯3a-g采用两种方法进行合成。标准程序产生的α-氨基膦酸酯3具有良好的产率，但需要将反应物加热几天。超声化学激活显著提高了3的生成速率并促进了反应的产率。这种均相超声化学反应的速率增强取决于温度、溶剂性质和亚胺的结构。