methyl {2R-[2α,5β,6α(E)]}-6-(3-bromo-1-methylprop-1-enyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate | 203315-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl {2R-[2α,5β,6α(E)]}-6-(3-bromo-1-methylprop-1-enyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate
• 英文别名: methyl 2-[(2R,5S,6S)-6-[(E)-4-bromobut-2-en-2-yl]-5-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 203315-91-7
• 化学式: C₁₃H₂₁BrO₃
• 分子量: 305.212
• InChiKey: BPRUXDXLJRICCA-BUJCOBECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl {2R-[2α,5β,6α(E)]}-6-(3-bromo-1-methylprop-1-enyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate 在 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl {(2S,3S,6R)-[[1E,3E,7E,11R,10R,9S,5S]-11-hydroxy-10-methoxy-1,5,7,9-tetramethyldodeca-1,3,7-trienyl]-3-methyloxan-6-yl}ethanoate
  参考文献：
  名称：

  A Total Synthesis of Herboxidiene Methyl Ester

  摘要：

  The total synthesis of the methyl ester, 35, of herboxidiene (1, a.k.a. GEX1A and TAN-1609), a polyketide displaying both herbicidal and anti-tumor activity, is described. The convergent reaction sequence involves, in its closing stages, the union of the phosphine oxide 3 with the aldehyde 21 to deliver, via a Horner-Wittig reaction with accompanying epimerization at C12, compound 33 that after deprotection affords an alcohol, 34, capable of participating in a regio- and diastereo-selective epoxidation reaction to give target 35. Phosphine oxide 3 was prepared via the intramolecular hetero-Michael addition of a secondary alcohol to a tethered and Z-configured acrylate while aldehyde 21 was generated, in the crucial step of the relevant reaction sequence, via an Ireland-Claisen rearrangement reaction.

  DOI：

  10.3987/com-12-12597
• 作为产物：
  描述：

  methyl [2R-(2α,5β,6α)]-6-(hydroxymethyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate 在 pyridine-SO3 complex 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl {2R-[2α,5β,6α(E)]}-6-(3-bromo-1-methylprop-1-enyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene

  摘要：

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。

  DOI：

  10.1071/ch00083