(2S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 333719-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (S)-2,3-dihydro-2-(4-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one；(S)-2,3-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4H-pyran-4-one；(S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；(S)-2-(4-methoxyphenyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 333719-17-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: RITOENHNMXHYGJ-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  332.8±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(2S,4S)-2-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  环展开─碳水化合物来源的供体-受体环丙烷的立体选择性环加成：桥接氧杂环丁酮-吲哚杂化物的合成

  摘要：

  研究了一种构建糖衍生手性氧杂环庚酮-吲哚分子杂化物的有效方法。通过监测在不同温度、不同溶剂和不同路易斯酸催化剂下的反应过程来优化反应条件。在优化的条件下，大多数形成的环加合物都实现了高立体选择性和效率。通过利用一系列碳水化合物衍生的供体-受体环丙烷和可变取代的吲哚底物来评估该策略的可及性。此外，通过利用掺入吡喃环中的芳基取代的供体-受体环丙烷的非对映选择性 (3+2) 环加成，可以快速获得桥接的吲哚-氧杂环丁酮骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01652
• 作为产物：
  描述：

  Triethyl-[(2S,6R)-6-methoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yloxy]-silane 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50.9 mg的产率得到(2S)-2-(4-methoxyphenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种新的氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯配合物，作为手性路易斯酸催化剂，用于对映选择性杂Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200453821

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction Catalyzed by Chiral Ytterbium(III) Phosphate{Yb[(<i>R</i>)-(-)-BNP]₃}: Remarkable Ligand Effect on the Enantioselectivity
  作者：T. Hanamoto、H. Furuno、Y. Sugimoto、J. Inanaga

  DOI：10.1055/s-1997-718

  日期：——

  2,6-Lutidine was found to be an effective additive for the chiral ytterbium(III) phosphate Yb[(R)-(-)-BNP]3}-catalyzed asymmetric hetero Diels-Alder reaction thus achieving high enantioselectivity (up to 93% ee) at room temperature.

  研究发现，2,6-二甲基吡啶是一种有效的添加剂，用于手性镱(III)磷酸盐Yb[(R)-(-)-BNP]3}催化的不对称杂Diels-Alder反应，可在室温下实现高对映选择性（高达93% 的ee值）。
• Methods of performing cycloadditions, reaction mixtures, and methods of performing asymmetric catalytic reactions
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US07230125B1

  公开（公告）日：2007-06-12

  Methods of performing cycloadditions are described that include (a) combining a first reactant and a second reactant in a hydrogen bonding solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form a cycloadduct. Methods of performing asymmetric catalytic reactions are also described that include (a) combining a first reactant, a second reactant, and a catalytic amount of a chiral hydrogen-bond donor in a solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form an enantiomeric excess of a reaction product. Reaction mixtures corresponding to these methods are also described.

  描述了进行环加成的方法，包括(a)在氢键合剂溶剂中将第一反应物和第二反应物组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成环加成物。还描述了进行不对称催化反应的方法，包括(a)在溶剂中将第一反应物、第二反应物和手性氢键供体的催化剂量组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成反应产物的对映体过量。还描述了与这些方法相对应的反应混合物。
• Design of Hydrogen Bond Catalysts Based on a Modular Oxazoline Template:  Application to an Enantioselective Hetero Diels−Alder Reaction
  作者：Sridhar Rajaram、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol052300x

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A catalyst system that displays two hydrogen bond donating arms from a rigid oxazoline backbone and its utility in a hydrogen bond promoted enantioselective hetero Diels-Alder reaction are described.

  [反应：见正文]描述了一种催化剂系统，该系统显示出两个来自刚性恶唑啉骨架的氢键供体臂，及其在氢键促进的对映选择性杂Diels-Alder反应中的效用。