(S)-2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 162299-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-2-(4-nitrophenyl)-, (2S)-；(2S)-2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 162299-82-3
• 化学式: C₁₁H₉NO₄
• 分子量: 219.197
• InChiKey: RRBOKXHTDFJHPB-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  100-102 °C
• 沸点：
  382.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到(2S,4S)-2-(4-Nitro-phenyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (5S)-4-deoxy-5-C-(4-nitrophenyl)-l-threo-pentose and (5R)-5-C-(4-nitrophenyl)-l-arabinose

  摘要：

  In the presence of Eu(fod)(3), (1E)-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-beta-D-glucopyranosyloxy)buta-1,3-diene and its (3Z)-4-O-acetyl derivative undergo Re-face and endo selective hetero Diels-Alder reactions with 4-nitrobenzaldehyde, 5-nitrofuran-2-carbaldehyde and 5-nitrothiophene-2-carbaldehyde. The cycloadducts are converted into the title compounds, early examples of 'free' 5-C-arylpentopyranoses. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01832-8
• 作为产物：
  描述：

  [(2S)-6-methoxy-2-(4-nitrophenyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy-trimethylsilane 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(S)-2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷，一种新的通过Salen-金属配合物进行不对称催化的支架

  摘要：

  合成了一种新的基于顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷的C 2对称塞伦骨架，该骨架与多种金属形成配合物。铬（III）络合物显示出以高效率和出色的立体选择性催化杂Diels-Alder反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。

  DOI：

  10.1021/ol2007378

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction Catalyzed by Chiral Ytterbium(III) Phosphate{Yb[(<i>R</i>)-(-)-BNP]₃}: Remarkable Ligand Effect on the Enantioselectivity
  作者：T. Hanamoto、H. Furuno、Y. Sugimoto、J. Inanaga

  DOI：10.1055/s-1997-718

  日期：——

  2,6-Lutidine was found to be an effective additive for the chiral ytterbium(III) phosphate Yb[(R)-(-)-BNP]3}-catalyzed asymmetric hetero Diels-Alder reaction thus achieving high enantioselectivity (up to 93% ee) at room temperature.

  研究发现，2,6-二甲基吡啶是一种有效的添加剂，用于手性镱(III)磷酸盐Yb[(R)-(-)-BNP]3}催化的不对称杂Diels-Alder反应，可在室温下实现高对映选择性（高达93% 的ee值）。
• A Novel Chiral H′₄-NOBIN Schiff Base for Hetero-Diels-Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with Aldehydes
  作者：Xinsheng Li、Xiangyan Meng、Hong Su、Xiaohua Wu、Dongcheng Xu

  DOI：10.1055/s-2008-1042913

  日期：2008.4

  1′-binaphthyl, and the structure was proved via X-ray analysis of its salicyl-aldehyde Schiff base, which was tested in the enantioselective titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky’s diene with aldehydes. The reaction provided dihydropyranone in moderate to high yield (up to 99%) and enantioselectivities (up to 84.5% ee).

  2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘部分加氢合成了新型手性H'4-NOBIN，其结构通过水杨醛席夫碱的X射线分析证实，这是在对映选择性钛催化的Danishefsky's二烯与醛的异质Diels-Alder反应中测试的。该反应以中等至高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 84.5% ee）提供二氢吡喃酮。
• Design of Hydrogen Bond Catalysts Based on a Modular Oxazoline Template:  Application to an Enantioselective Hetero Diels−Alder Reaction
  作者：Sridhar Rajaram、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol052300x

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] A catalyst system that displays two hydrogen bond donating arms from a rigid oxazoline backbone and its utility in a hydrogen bond promoted enantioselective hetero Diels-Alder reaction are described.

  [反应：见正文]描述了一种催化剂系统，该系统显示出两个来自刚性恶唑啉骨架的氢键供体臂，及其在氢键促进的对映选择性杂Diels-Alder反应中的效用。