(S)-2-[3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-prop-1-ynyl]-2,3-dihydropyran-4-one | 1141494-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-2-[3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-prop-1-ynyl]-2,3-dihydropyran-4-one
• 英文别名: (S)-2-(3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-1-ynyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2S)-2-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyprop-1-ynyl]-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 1141494-05-4
• 化学式: C₂₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 390.554
• InChiKey: MSHMPKYVDDDRFR-OAQYLSRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-prop-1-ynyl]-2,3-dihydropyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 水合氯化铈 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到(2S,4S)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  印za素的第二代合成：炔丙基甲磺酸酯片段的简便制备

  摘要：

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。

  DOI：

  10.1002/anie.200805395
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-2-(3-tert-butyldiphenylsilyloxy-prop-1-ynyl)-3,4-dihydro-4-hydroxy-2H-pyran 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(S)-2-[3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-prop-1-ynyl]-2,3-dihydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  印za素的第二代合成：炔丙基甲磺酸酯片段的简便制备

  摘要：

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。

  DOI：

  10.1002/anie.200805395

文献信息

• Highly enantioselective hetero-Diels–Alder reactions between Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(ii) carboxamidates
  作者：Yudai Watanabe、Takuya Washio、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/b919535a

  日期：——

  The first example of a chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective hetero-Diels-Alder (HDA) reaction between 1-dimethylamino-3-silyloxy-1,3-butadiene (Rawal's diene) and aldehydes is described. The cycloaddition reaction under the influence of 1 mol% of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh(2)(S-BPTPI)(4), proceeded cleanly and gave, after treatment with acetyl chloride

  描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯（Rawal's二烯）和醛之间手性路易斯酸催化的对映选择性杂-Diels-Alder（HDA）反应的第一个例子。在1 mol％四[N-苯-稠合邻苯二甲酰-（S）-哌啶子酸酯]二铑（II），Rh（2）（S-BPTPI）（4）的影响下进行环加成反应，干净地进行纯化，得到用乙酰氯处理后，相应的二氢吡喃酮的ee最高可达99％。
• Second-Generation Synthesis of Azadirachtin: A Concise Preparation of the Propargylic Mesylate Fragment
  作者：Alistair Boyer、Gemma E. Veitch、Edith Beckmann、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200805395

  日期：2009.2.2

  A second bite of the apple: A new and highly efficient synthesis of the propargylic mesylate fragment of azadirachtin has been accomplished (see scheme; Bn=benzyl, Ms=methanesulfonyl, PMB=para‐methoxybenzyl, TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl). An enantioselective catalytic hetero Diels–Alder reaction sets up the stereocenter at C15, which then controls the installation of the remaining functionality in

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。