isopropyl-p-nitrobenzylideneamine | 25105-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl-p-nitrobenzylideneamine
• 英文别名: N-(2-propyl)-4-nitrobenzylideneamine；2,3,6,7-tetrahydro-3-isopropyl-2-(4-nitrophenyl)cyclo-penta[e][1,3]oxazin-4(5H)-one；N-isopropyl-1-(4-nitrophenyl)methanimine；N--N-isopropyl-amin；N-(4-nitrobenzylidene)isopropylamine；isopropyl-(4-nitro-benzyliden)-amine；(e)-N-isopropyl-1-(4-nitrophenyl)methanimine；1-(4-nitrophenyl)-N-propan-2-ylmethanimine
• CAS: 25105-60-6
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₂
• 分子量: 192.217
• InChiKey: FVLWZGGYHLQZAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl-p-nitrobenzylideneamine 在 甲酸 、 4Zn⁽²⁺⁾*4C₃₀H₂₃N₇O₃^(2-)*4BF₄^(1-)*2C₂H₃N*4H⁽¹⁺⁾ 、 sodium cyanoborohydride 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到N-异丙基-4-硝基苄胺
  参考文献：
  名称：

  具有 NADH 模拟物的金属有机胶囊作为光催化转移氢化的可切换选择性调节剂

  摘要：

  多功能化合物中基团之间的可切换选择性氢化具有挑战性，因为由于关键中间体的重要性，选择性氢化在精细化学品和药物的合成中具有重要意义。在此，我们报告了一种新方法，通过将底物定位在含有 NADH 活性位点的金属有机胶囊中，高选择性 (> 99%) 减少 C=X (X = O, N) 超过热力学更有利的硝基。在胶囊内，NADH 活性位点通过典型的 2e-氢化物转移氢化还原双键，形成的激发态 NAD+ 模拟物通过两个连续的 1e-过程氧化还原剂，在光照下再生 NADH 活性位点。在胶囊外，硝基通过典型的 1e-氢化被高度选择性地还原。通过在笼外结合光诱导 1e- 转移再生，可以通过改变底物浓度和电子供体的氧化还原电位来可控地切换 1e- 和 2e- 氢化。这种有前景的替代方法可以在温和的反应条件下进行，并使用易于处理的氢供体，对不同基团具有增强的高选择性，基于胶囊内外的 2e- 和 1e- 氢化途径

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05351
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基-4-硝基苄胺 在 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到isopropyl-p-nitrobenzylideneamine
  参考文献：
  名称：

  利用DEAD化学方法开发无金属胺氧化方法†

  摘要：

  在本文中，我们研究了偶氮二羧酸盐将胺转化为亚胺的氧化能力。该方法提供了合成上有用的亚胺中间体的途径，该中间体包括β-咔啉，喹唑啉和N-杂环卡宾前体。回收用过的偶氮二羧酸盐进行再生和进一步使用的能力强调了该方案的适用性和吸引力。

  DOI：

  10.1039/c7ra09165f

文献信息

• A simple ketone as an efficient metal-free catalyst for visible-light-mediated Diels–Alder and aza-Diels–Alder reactions
  作者：Jiri Kollmann、Yu Zhang、Waldemar Schilling、Tong Zhang、Daniel Riemer、Shoubhik Das

  DOI：10.1039/c9gc00485h

  日期：——

  Diels–Alder reactions are highly effective between electron-rich dienes and electron-poor dienophiles. However, these reactions with electron-rich dienophiles are limited and require forcing conditions. Based on this, an efficient metal-free homogeneous system has been developed for the Diels–Alder reactions between electron-rich dienophiles and dienes under visible-light conditions. Additionally,

  Diels–Alder反应在富电子二烯和贫电子双亲物之间非常有效。然而，这些与富含电子的亲二烯体的反应是有限的，并且需要强制条件。基于此，已经开发出了一种有效的无金属均相系统，用于可见光条件下富电子的亲二烯体和二烯之间的狄尔斯-阿尔德反应。此外，该催化剂对aza-Diels-Alder反应显示出出色的反应活性。这种简单的催化剂是可商购的，无毒且便宜的，并且显示出优异的反应性，其与报道的基于金属的催化剂相当并且在某些情况下甚至更好。最后，基于实验证据提出了该反应的机理。
• Expeditious Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted 2H-1,3-Oxazin-4(3H)-ones via the Tertiary Amine-Induced Reaction of 2-Diazo-3-oxoalkanals and Imines Under Mild Conditions
  作者：Jiaxi Xu、Hengzhen Qi、Jiantao Zhang

  DOI：10.1055/s-0030-1258439

  日期：2011.3

  A series of 2,3,6-trisubstituted 2H-1,3-oxazin-4(3H)-one derivatives were conveniently synthesized in satisfactory to good yields by the reaction of imines with 2-diazo-3-oxoalkanals in the presence of a catalytic amount of a tertiary amine during several seconds under mild condition. Different bases and α-diazo-β-dicarbonyl compounds were also evaluated and a reaction mechanism is proposed. Compared with the corresponding thermal- and photo-induced­ reactions, the current method is a metal-free, mild, highly regioselective, and more efficient approach for the synthesis of 2H-1,3-oxazin-4(3H)-one derivatives.

  一系列2,3,6-三取代的2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物通过在温和条件下，几秒钟内，利用少量三烰基胺作为催化剂，使亚胺与2-重氮-3-氧代烷醛反应，方便地合成，产率令人满意至良好。研究了不同的碱和α-重氮-β-二羰基化合物，并提出了反应机理。与相应的热引发和光引发反应相比，目前的方法是一种无金属、温和、高度区域选择性且更高效的合成2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物的方法。
• Autoxidation reactions of imines to form oxaziridines and amides
  作者：Barbara J. Auret、Derek R. Boyd、Peter B. Coulter

  DOI：10.1039/c39840000463

  日期：——

  The formation of oxaziridines and the isomeric amides in equal amounts by the spontaneous autoxidation of several liquid imines via peroxyimidic acid intermediates is reported.

  据报道，通过过氧亚甲基酸中间体自发地自氧化几种液态亚胺，形成等量的恶唑烷和异构酰胺。
• Base-switched annuloselectivity in the reactions of ethyl malonyl chloride and imines
  作者：Zhanhui Yang、Siqi Li、Zhong Zhang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c4ob01454e

  日期：——

  and [2 + 2 + 2] selectivity, in the reactions of ethyl malonyl chloride and imines is successfully realized. In the presence of the weak nucleophilic base 2-chloropyridine, the reactions deliver ethyl trans-β-lactam-3-carboxylates as the exclusive [2 + 2] products in up to 93% yields, while with the strong nucleophilic N-methylimidazole as the base, the reactions give rise to 2,3-dihydro-1,3-oxazin-4-one

  在乙基丙二酰氯与亚胺的反应中，成功实现了碱基转换的环选择性，即[2 + 2]和[2 + 2 + 2]选择性。在弱亲核碱2-氯吡啶存在下，反应以最高[93％]的产率提供反式-β-内酰胺-3-羧酸乙酯作为独家[2 + 2]产物，而强亲核N-甲基咪唑在此基础上，通过涉及一个分子的分子的正式[2 + 2 + 2]环加成反应，以唯一的产物形式生成2,3-二氢-1,3-恶嗪-4-酮衍生物，唯一产率高达99％。亚胺和由丙二酰氯生成的两个烯酮分子。值得注意的是，乙基反式-β-内酰胺-3-羧酸酯是第一次直接由乙基丙二酰氯与亚胺的反应合成。机理讨论表明，环选择性是由有机碱的亲核性控制的。
• Efficient Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of N-Substituted Aldimines
  作者：Françoise Texier-Boullet、Ludovic Paquin、Jack Hamelin

  DOI：10.1055/s-2006-926429

  日期：2006.5

  react with various aromatic aldehydes in the absence of any catalyst, solid support, or solvent, to give imines after a reaction time of eight minutes under microwave irradiation by a clean and very efficient process (yields: 75-100%). In the case of volatile amine, methylamine, 1,3-dimethylurea dispersed on montmorillonite Kl 0 is used as an amine precursor to prepare the corresponding imines.

  在没有任何催化剂、固体载体或溶剂的情况下，纯净的非挥发性胺与各种芳香醛反应，在微波照射下通过清洁且非常有效的工艺反应 8 分钟后得到亚胺（产率：75-100% ）。在挥发性胺的情况下，分散在蒙脱石Kl 0 上的甲胺、1,3-二甲基脲用作胺前体以制备相应的亚胺。