[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-phosphoramidic acid diethyl ester | 180399-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-phosphoramidic acid diethyl ester
• 英文别名: (E)-diethoxyphosphoryl-(p-tolyl-methylene)-amine；(E)-N-diethoxyphosphoryl-1-(4-methylphenyl)methanimine
• CAS: 180399-95-5
• 化学式: C₁₂H₁₈NO₃P
• 分子量: 255.254
• InChiKey: NIVGTQBQJKXONZ-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-phosphoramidic acid diethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diethyl N-(4-methylphenyl)methylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺作为 A1 型合成子的合成等价物

  摘要：

  介绍了可用于伯胺会聚合成的新型有机磷试剂。

  DOI：

  10.1080/10426509908546190
• 作为产物：
  描述：

  氨基磷酸二乙酯 、 1-(二乙氧基甲基)-4-甲基苯 反应 0.75h， 以88%的产率得到[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-phosphoramidic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺的热诱导合成

  摘要：

  氨基磷酸二乙酯（2）与芳香醛二乙缩醛（1）在120–160°C下进行的反应提供了简单的一步制备N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺（3a-b）的方法。该反应扩展到脂族醛二乙基缩醛不能得到预期的亚胺。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00420-6

文献信息

• Lewis Acid-catalysed Aza-Diels-Alder<i>versus</i>Mannich Reactions of<i>N</i>-Diethyl Phosphoryl Imino Dienophiles with Oxygenated Dienes and Application of a Chiral Lewis Acid
  作者：Andrew Whiting、Lorenzo Di Bari、Stéphane Guillarme、Stephen Hermitage、Judith A. Howard、David A. Jay、Gennaro Pescitelli、Dmitrii S. Yufit

  DOI：10.1055/s-2004-817742

  日期：——

  N-Phosphoryl imines react with oxygenated dienes in the presence of Lewis acids to provide either the formal aza-Diels-­Alder adduct, or the acyclic Mannich-type addition product, depending upon the catalyst and work up used, which is in agreement with the hypothesis that these reactions are mediated by zwitterionic Lewis acid-complex intermediates, rather than a concerted cyclo­addition transition-state followed by hydrolytic ring opening. Stoi­chiometric asymmetric induction can be achieved using a zinc(II)-binol complex, producing up 77% ee.

  N-磷酰亚胺在路易斯酸存在下与氧杂二烯反应，得到的产物取决于所用的催化剂和工作条件，可能是形式上的氮杂-狄尔斯-阿德尔加合物，或是无环的曼尼希型加成产物，这与反应通过两性离子路易斯酸配合物中间体来介导的假设一致，而不是通过协同环加成过渡态再经水解开环来进行的。使用锌(II)-二萘并联苯酚配合物可以实现化学计量的不对称诱导，产物的对映体过量率可达到77%。
• New Synthesis of Pyrrolidinesvia Reaction ofγ-Halocarbanions with Imines
  作者：Mieczysław Mąkosza、Marek Judka

  DOI：10.1002/hlca.200590132

  日期：2005.7

  3-chloropropyl pentachlorophenyl sulfone (=pentachloro[(3-chloropropyl)sulfonyl]benzene; 1; Ar=C6Cl5), add to electron-deficient formal imines 3a–l to produce anionic adducts that enter intramolecular substitution leading to substituted pyrrolidines. This new and simple synthesis of pyrrolidines mimics a 1,3-dipolar cycloaddition, although it proceeds in two distinct steps.

  由3-氯丙基五氯苯基砜（=五氯[（3-氯丙基）磺酰基]苯；1； Ar = C 6 Cl 5）产生的具有适当亲核性的γ-氯碳阴离子加到电子贫乏的形式亚胺3a – l中，产生阴离子进入分子内取代的加合物导致取代的吡咯烷。吡咯烷的这种新的和简单的合成模拟了1,3-偶极环加成，尽管它以两个不同的步骤进行。
• Direct synthesis of protected diethyl 1,2-diaminoalkylphosphonates
  作者：Roman Błaszczyk、Tadeusz Gajda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.063

  日期：2007.8

  An efficient, diastereoselective synthesis of 5-substituted (2-thioxo-imidazolidin-4-yl)phosphonic acid diethyl esters from metallated diethyl isothiocyanatomethylphosphonate and activated imines has been developed. The three-step transformation of imidazolidine-2-thione derivatives into 1,2-diamiiioalkylphosphonic acids is also described. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of α-Arylalkylamines by Addition of Grignard Reagents to N-(Diethoxyphosphoryl)aldimines
  作者：Andrzej Zwierzak

  DOI：10.1055/s-1999-3496

  日期：1999.6
• The thermally induced synthesis of N-(diethoxyphosphoryl)aldimines
  作者：Andrzej Zwierzak、Anna Napieraj

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00420-6

  日期：1996.6

  The reaction of diethyl phosphoroamidate (2) with aromatic aldehyde diethyl acetals (1) carried out at 120 – 160°C provides a simple, one-step preparation of N-(diethoxyphosphoryl)aldimines (3a−b). The extension of this reaction to aliphatic aldehyde diethyl acetals failed to give the expected imines.

  氨基磷酸二乙酯（2）与芳香醛二乙缩醛（1）在120–160°C下进行的反应提供了简单的一步制备N-（二乙氧基磷酰基）醛亚胺（3a-b）的方法。该反应扩展到脂族醛二乙基缩醛不能得到预期的亚胺。