(3E,5E)-2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid isopropyl ester | 689267-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,5E)-2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid isopropyl ester
• 英文别名: propan-2-yl (3E,5E)-2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• CAS: 689267-78-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: LYBOHSVTGQESCP-JMQWPVDRSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E)-2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid isopropyl ester 在 acetylacetonatobis(ethylene)rhodium(I) 、 briphos 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 isopropyl (2Z,5E)-2-[(N,N-dimethylsulfamoyl)amino]-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenylhexa-2,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）和钯（II）催化剂控制的区域发散共轭加成：计算和实验的组合研究

  摘要：

  提出了一种新的发散催化方法，用于由两种不同的过渡金属体系介导的芳基硼酸向α，β，γ，δ-不饱和亚氨基酯的1,4-和1,6-选择性共轭加成反应。带有Briphos的铑配合物是一种新的双环桥头亚磷酰胺配体，对1,4-加成具有极好的区域选择性，产物比率> 50：1，而钯催化剂Pd（OPiv）2则逆转了区域化学反应，得到1,6产物的选择性水平约为≈1：7。理论和实验研究都被用来理解催化体系并阐明导致选择性反应的分子水平机理。由于Rh（I）和Pd（II）均为d 8可以比较复合物，其电子结构和结合行为。我们的计算表明，在Rh（I）系统中催化的结果处于动力学控制下，其中烯烃的迁移插入是决定区域化学的步骤。当加入Pd（II）催化剂时，该区域化学是热力学控制下，其中η的相对稳定性3 -π烯丙基比η 3氮杂-π烯丙基中间体使然在1,6-选择性迁移插入步骤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700628
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 3H₃N*H₃O₄P*12O₃W 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (3E,5E)-2-Oxo-6-phenyl-hexa-3,5-dienoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates

  摘要：

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.099

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Yanbin Hu、Kun Xu、Sheng Zhang、Fengfeng Guo、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/ol5015009

  日期：2014.7.3

  A highly enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s diene with β,γ-unsaturated α-ketoesters was developed for the first time by virtue of chiral copper complexes. This protocol provided a facile access to optically active dihydropyranones bearing a quaternary center with high enantioselectivities and good yields. Furthermore, on the basis of the isolated intermediate analysis, the

  借助手性铜配合物，首次开发了Danishefsky's二烯与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度对映选择性异Diels-Alder反应。该方案提供了容易获得的具有四元中心的旋光性二氢吡喃酮的对映选择性和高收率的方法。此外，基于分离的中间分析，反应途径是底物依赖性的。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Henry Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Nitromethane in Water
  作者：Yanan Li、Yekai Huang、Yang Gui、Jianan Sun、Jindong Li、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03299

  日期：2017.12.1

  A highly enantioselective Henry reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with nitromethane in water by virtue of chiral copper complexes has been developed. A series of unsaturated β-nitro-α-hydroxy esters bearing tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained exclusively with high yields and excellent enantioselectivities. This method could avoid tedious anaerobic anhydrous manipulation and reduce

  借助于手性铜配合物，开发了β，γ-不饱和α-酮酸酯与硝基甲烷在水中的高度对映选择性亨利反应。仅以高收率和优异的对映选择性获得了一系列带有四取代碳立体中心的不饱和β-硝基-α-羟基酯。该方法可以避免繁琐的厌氧无水操作，减少有机溶剂对环境的污染。
• Selective Reduction of the Carbonyl Group in β,γ-Unsaturated α-Ketoesters by Transfer Hydrogenation with Ru-TsDPEN
  作者：Zhaoguo Zhang、Minjie Guo、Dao Li、Yanhui Sun

  DOI：10.1055/s-2004-817765

  日期：——

  A convenient and practical method for the selective reduction of C=O bond of a wide spectrum of α-keto β,γ-unsaturated esters via transfer hydrogenation reaction under the catalysis of Ru(p-cymene)(TsDPEN) (TsDPEN: monotosylated 1,2-diphenylethylene-1,2-diamine) was developed.

  在 Ru(p-cymene)(TsDPEN)（TsDPEN：单甲苯基化的 1,2-二苯基乙烯-1,2-二胺）催化下，开发了一种通过转移加氢反应选择性还原多种δ-酮δ,δ-不饱和酯的 C=O 键的方便实用的方法。
• Preparation of optically pure (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates by Candida parapsilosis ATCC 7330 mediated deracemisation of the racemates
  作者：Vaijayanthi Thangavel、Anju Chadha

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.099

  日期：2007.5

  Biocatalytic deracemisation of a range of racemic (3E,5E)-alkyl-2-hydroxy-6-arylhexa-3,5-dienoates using Candida parapsilosis ATCC 7330 resulted in pure (S)-enantiomers in yields of up to 80% and ee > 99%. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Regiodivergent Conjugate Addition Controlled by Rhodium(I) and Palladium(II) Catalysts: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Hoimin Jung、Ansoo Lee、Jin Kim、Hyunwoo Kim、Mu-Hyun Baik

  DOI：10.1002/adsc.201700628

  日期：2017.9.18

  A new divergent catalytic method for the 1,4‐ and 1,6‐selective conjugate additions of arylboronic acids to α,β,γ,δ‐unsaturated imino esters mediated by two different transition metal systems was developed. The rhodium complex carrying briphos, a new bicyclic, bridgehead phosphoramidite ligand, showed excellent regioselectivity towards 1,4‐addition with product ratios of >50:1, whereas the palladium

  提出了一种新的发散催化方法，用于由两种不同的过渡金属体系介导的芳基硼酸向α，β，γ，δ-不饱和亚氨基酯的1,4-和1,6-选择性共轭加成反应。带有Briphos的铑配合物是一种新的双环桥头亚磷酰胺配体，对1,4-加成具有极好的区域选择性，产物比率> 50：1，而钯催化剂Pd（OPiv）2则逆转了区域化学反应，得到1,6产物的选择性水平约为≈1：7。理论和实验研究都被用来理解催化体系并阐明导致选择性反应的分子水平机理。由于Rh（I）和Pd（II）均为d 8可以比较复合物，其电子结构和结合行为。我们的计算表明，在Rh（I）系统中催化的结果处于动力学控制下，其中烯烃的迁移插入是决定区域化学的步骤。当加入Pd（II）催化剂时，该区域化学是热力学控制下，其中η的相对稳定性3 -π烯丙基比η 3氮杂-π烯丙基中间体使然在1,6-选择性迁移插入步骤。