(+)-(4S)-3-bromoacetyl-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone | 93617-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (+)-(4S)-3-bromoacetyl-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-3-(2-bromoacetyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；(4S)-3-(2-Bromoacetyl)-4-(propan-2-YL)-1,3-oxazolidin-2-one；(4S)-3-(2-bromoacetyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 93617-86-8
• 化学式: C₈H₁₂BrNO₃
• 分子量: 250.092
• InChiKey: OBCDZJOBILYTMH-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-47 °C
• 沸点：
  333.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.526±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4S)-3-bromoacetyl-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1R,2E)-1-{2-[(4S)-4-isopropyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-2-oxoethyl}-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl (2R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  碘化mar促进的3-（2-卤代酰基）-2-恶唑烷酮与Enals的不对称Reformatsky反应

  摘要：

  3-（2-卤代酰基）-2-恶唑烷酮在不对称的SmI 2促进的Reformatsky反应中与烯类反应生成立体化学上明确定义的3-羟基-4-烯基和3-羟基-2-甲基-4 -烯基酰亚胺。埃文斯（手性的转印小号经由齐默尔曼-特拉克斯勒状过渡状态）-oxazolidinone单元导致的Reformatsky产品具有相对顺式构型。所获得的化合物的绝对构型与使用相同的埃文斯恶唑烷酮通过烯醇式硼醇醛醇加成到烯醇上而获得的相应产物相反。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01219
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酰氯 、 (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到(+)-(4S)-3-bromoacetyl-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛的不对称Sa-Reformatsky反应。

  摘要：

  研究了碘化sa（II）介导的手性3-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与各种醛类的不对称Reformatsky型反应。一系列手性的4-取代的2-恶唑烷酮1-3和5，5-二取代的“ SuperQuat”恶唑烷酮4-5用作α-溴乙酸的手性助剂。1与各种醛的反应以高收率和高非对映异构体过量值（高达> 99％de）得到了α-支链的β-羟基羧酰亚胺。源自5,5-二苯基SuperQuat 5的大多数反应产物具有高度结晶性。一次重结晶可得到非对映体纯产物，而其他非对映体则无法通过光谱法检测到。β-羟基羧酰亚胺的绝对构型通过参考文献值通过相应的已知乙酯的旋光度来确定。在温和条件下，使用氢氧化锂很容易实现从辅助SuperQuats水解掉附加的β-羟基部分。得到的相应羧酸和返回的SuperQuats收率很高，没有任何消旋作用的迹象。反应的第一步是还原α-溴基团以生成烯醇，后者会增加醛的含量。发现来自苯甲醛的加合物（7i）

  DOI：

  10.1021/jo9914317

文献信息

• Highly diastereoselective samarium-Reformatsky reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masahiro Tatsuzawa、Kohki Hirano

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01446-4

  日期：1998.9

  Samarium(II) iodide mediated highly diastereoselective Reformatsky-type reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes.

  碘化（II）介导的手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛类的高度非对映选择性Reformatsky型反应。
• Total synthesis of globotriaosylceramide (Gb3) and lysoglobotriaosylceramide (lysoGb3)
  作者：Kyriacos C. Nicolaou、Thomas J. Caulfield、Hideaki Katoaka

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84079-a

  日期：1990.7

  achieved by stereocontrolled coupling of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-alpha-D-galactosyl fluoride (15) with phenyl O-(6-O-benzoyl-2,3-di-O-pivaloyl-beta-D-galactopyranosyl)- (1----4)-2,3,6-tri-O-pivaloyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside (14) to form the P kappa antigen trisaccharide masked as a phenyl 1-thioglycoside at the reducing end. Thioglycoside 16 was converted into glycosyl fluoride 19, which was coupled

  我们最近报道了光学纯形式的球果糖神经酰胺（Gb3，1）的高效和立体控制合成。我们合成策略的关键是实现糖苷键形成的糖苷的两步活化以及（2S，3S，4E）-2-叠氮基-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-4-的利用octadecen-1,3-di ol（9）作为鞘氨醇的当量。Gb3（1）和lysoGb3（2）的合成是通过将2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-半乳糖基氟化物（15）与苯基O-（6-O-苯甲酰基-2,3-二-O-新戊酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-（1 ---- 4）-2,3,6-三-O-新戊酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 14）形成在还原端被掩蔽为苯基1-硫代糖苷的Pκ抗原三糖。硫代糖苷16转化为糖基氟化物19，与高产量的9配对。偶联产物20分别通过四步和三步转化为标题化合物1和2。本文以完整的实验详细介绍了1和2的总合成。
• Synthesis of Enantioenriched α-Chiral Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Marie L. J. Wong、James J. Mousseau、Steven J. Mansfield、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00691

  日期：2019.4.5

  Bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs), useful surrogates for para-substituted arenes, alkynes, and tert-butyl groups in medicinal chemistry, are challenging to prepare when featuring stereogenic centers adjacent to the BCP. We report the development of an efficient route to α-chiral BCPs, via highly diastereoselective asymmetric enolate functionalization. We also describe the application of this chemistry

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）是药用化学中对位取代的芳烃，炔烃和叔丁基的有用替代物，要在与BCP相邻的立体异构中心具有特征的情况下制备具有挑战性。我们报告了通过高度非对映选择性不对称烯醇功能化的α-手性BCPs的有效途径的发展。我们还描述了该化学方法在合成苯甘氨酸和Tarenflurbil（NSAID氟比洛芬的单一对映体）的BCP类似物中的应用。
• Asymmetric aziridine synthesis by aza-Darzens reaction of N-diphenylphosphinylimines with chiral enolates. Part 1: Formation of cis-aziridines
  作者：J.B. Sweeney、Alex A. Cantrill、Andrew B. McLaren、Smita Thobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.068

  日期：2006.4

  The aza-Darzens (‘ADZ’) reactions of N-diphenylphosphinyl (‘N-Dpp’) imines with chiral enolates derived from oxazolidinones and camphorsultam have been studied. Whilst oxazolidinone enolates reacted poorly in terms of aziridination, the use of the chiral enolate derived from both antipodes of N-bromoacetyl 2,10-camphorsultam, 2R-(5) and 2S-(5), with N-diphenylphosphinyl aryl and tert-butylimines proceeded

  已经研究了N-二苯基次膦基（' N -Dpp'）亚胺与恶唑烷酮和樟脑的手性烯醇的氮杂-Darzens（'ADZ'）反应。虽然恶唑烷酮烯醇化物在叠氮反应方面反应较差，但是使用衍生自N-溴乙酰基2,10-樟脑，2 R-（5）和2 S-（5）对映体的手性烯醇化物与N-二苯基膦基芳基和叔-butylimines在通常良好的产率进行，得到分别，（2' - [R，3' - [R ）-或（2'小号，3'小号） -顺式-高de的N-二苯基亚膦酰基叠氮基磺酰基。
• A predominately anti-stereoselective chiral metal directed aldol condensation with aromatic aldehydes
  作者：Lendon N. Pridgen、A. Abdel-Magid、I. Lantos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93794-3

  日期：1989.1

  Chiral haloacetyl oxazolidinones were reacted with aromatic aldehydes via their kinetically generated Z-enolates to yield predominately anti aldol adducts. The reaction is postulated to proceed thru a boat-like transition state. A unique reversal of chirality was observed in using stannous enolates.

  手性卤代乙酰基恶唑烷酮通过其动力学生成的Z-烯酸酯与芳族醛反应，主要生成抗羟醛加合物。假定反应通过船状过渡态进行。在使用亚锡烯醇酸酯时观察到独特的手性逆转。