4-cyanophenyl benzenesulfonate | 49584-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenyl benzenesulfonate
• 英文别名: (4-cyanophenyl) benzenesulfonate
• CAS: 49584-05-6
• 化学式: C₁₃H₉NO₃S
• 分子量: 259.285
• InChiKey: NHKFCYNPHQLNML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C
• 沸点：
  451.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenyl benzenesulfonate 生成 3-(Benzenesulfonyl)-4-hydroxybenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  TOBE, AKIHIRO;FUJIMORI, SHINICHIRO;YAMAZAKI, TOMOSHI;SUGANO, MAMORU;KIKUM+

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 在 咪唑 、 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 4-cyanophenyl benzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  NFSI / KF介导芳基TBDMS醚向苯磺酸盐的轻度和化学选择性互变

  摘要：

  描述了使用NFSI（N-氟苯磺酰亚胺）/ KF将芳基TBDMS醚转化为相应的芳基苯磺酸酯的一锅方案。苯磺酰氟的原位生成指导芳基甲硅烷基醚在脂族甲硅烷基醚上的化学选择性裂解。芳环上的吸电子取代基比供电基提供更好的收率。这种方法很好地保护了保护基团和敏感功能。因此，可商购的廉价试剂，温和的反应条件和步骤经济性是该方法的优点。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151660

文献信息

• A Kinetic Study on Nucleophilic Displacement Reactions of Aryl Benzenesulfonates with Potassium Ethoxide: Role of K⁺ Ion and Reaction Mechanism Deduced from Analyses of LFERs and Activation Parameters
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sun Kang、Young-Hee Shin、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo302373y

  日期：2013.1.18

  more reactive than the dissociated EtO–, indicating that K+ ion catalyzes the reaction. The catalytic effect exerted by K+ ion (e.g., the kEtOK/kEtO– ratio) decreases linearly as the substituent X in the benzenesulfonyl moiety changes from an electron-donating group (EDG) to an electron-withdrawing group (EWG), but it is independent of the electronic nature of the substituent Y in the leaving group

  Pseudofirst一级速率常数（ķ实测值）已经被分光光度法测量为2,4-二硝基苯基X取代的苯磺酸盐的亲核取代反应4A - ˚F和Y取代的苯基苯磺酸5A - ķ在无水乙醇中与EtOK。的解剖ķ实测值成ķ环氧乙烷-和ķ EtOK（即，二阶速率常数，用于与离解的环氧乙烷的反应中-和离子配对分别EtOK，）示出了离子配对EtOK比离解的环氧乙烷反应性更强–，表示K+离子催化反应。随着苯磺酰基部分中的取代基X从给电子基团（EDG）变为吸电子基团（EWG），K +离子产生的催化作用（例如，k EtOK / k EtO –比）线性降低，但是它与离去基团中取代基Y的电子性质无关。通过线性自由能关系对动力学数据进行分析，得出了通过协调机制进行反应的结论（例如，Brønsted型，Hammett和Yukawa-Tsuno图）。钾+离子通过通过环状过渡态（TS）增加反应中心的亲电子性而不是通过增加离去基团的
• Practical Electro-Oxidative Sulfonylation of Phenols with Sodium Arenesulfinates Generating Arylsulfonate Esters
  作者：Zhibin Tian、Qihang Gong、Tianzeng Huang、Long Liu、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00260

  日期：2021.11.19

  A practical and sustainable synthesis of arylsulfonate esters has been developed through electro-oxidation. This reaction employed the stable and readily available phenols and sodium arenesulfinates as the starting materials and took place under mild reaction conditions without additional oxidants. A wide range of arylsulfonate esters including those bearing functional groups were produced in good

  已经通过电氧化开发了一种实用且可持续的芳基磺酸酯合成方法。该反应使用稳定且容易获得的苯酚和芳基亚磺酸钠作为起始材料，在温和的反应条件下进行，无需额外的氧化剂。包括那些带有官能团的芳基磺酸酯以良好至极好的产率生产。该反应也可以在不降低反应效率的情况下以克级进行。这些结果很好地证明了该反应在有机合成中的潜在合成价值。
• Kinetic and computational evidence for an intermediate in the hydrolysis of sulfonate esters
  作者：Ann C. Babtie、Marcelo F. Lima、Anthony J. Kirby、Florian Hollfelder

  DOI：10.1039/c2ob25699a

  日期：——

  occur by concerted mechanisms. We now report the observation of a break in a Brønsted correlation for the alkaline hydrolysis of aryl benzenesulfonates. On either side of a break-point, βleaving group values of −0.27 (pKa < 8.5) and −0.97 (pKa > 8.5) are measured. These data are consistent with a two-step mechanism involving a pentavalent intermediate that is also supported by QM/MM calculations. The

  以前已经认为，磺酸酯的水解反应是通过协同机制发生的。现在，我们报告对芳基苯磺酸盐进行碱水解的布朗斯台德相关性破裂的观察结果。在断点的任一侧，测得的β离开基团值为-0.27（p K a <8.5）和-0.97（p K a > 8.5）。这些数据与涉及五价中间体的两步机制相一致，QM / MM计算也支持该机制。新兴的情况可以通过强亲核试剂与离去基团较弱的组合效应来解释，该组合基团迫使通常协调一致的反应有利于逐步进行。
• Palladium-catalyzed Borylation of Aryl Arenesulfonates with Dialkoxyboranes
  作者：Miki Murata、Takeshi Oda、Yosuke Sogabe、Hirofumi Tone、Takeshi Namikoshi、Shinji Watanabe

  DOI：10.1246/cl.2011.962

  日期：2011.9.5

  The cross-coupling of aryl arenesulfonates with dialkoxyboranes proceeded in the presence of Bu4NI and a catalytic amount of [Pd(dba)2]/1,1′-bis(di-tert-butylphosphano)ferrocene, giving good yields...

  芳基芳烃磺酸盐与二烷氧基硼烷的交叉偶联在 Bu4NI 和催化量的 [Pd(dba)2]/1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁存在下进行，得到良好的产率...
• A facile synthesis of sulfonate esters from phenols using catalytic KF/NFSI and K2CO3
  作者：Bharat D. Dond、Dattatraya N. Pansare、Aniket P. Sarkate、Shivaji N. Thore

  DOI：10.1007/s11696-022-02585-3

  日期：2023.3

  An effective approach toward conversion of phenols to their benzene sulfonate esters by using N-fluorobenzenesufonimide (NFSI) and catalytic potassium fluoride is demonstrated. Mild reaction conditions, shorter reaction time, excellent yield and easy-to-handle reagents are the key features of the methodology. Mild reaction conditions have conferred wide substrate tolerability and sensitive substrates

  证明了使用 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 和催化氟化钾将酚类转化为苯磺酸酯的有效方法。温和的反应条件、更短的反应时间、优异的收率和易于处理的试剂是该方法的关键特征。温和的反应条件赋予了广泛的底物耐受性，敏感底物在反应过程中得到了很好的保护。磺酸酯的形成受苯磺酰氟的控制，苯磺酰氟是在将 KF 添加到 NFSI 后原位生成的，当使用碳酸钾作为碱时，KF 在磺酰化后再生。 图形概要