thiobenzoic acid O-p-tolyl ester | 30924-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thiobenzoic acid O-p-tolyl ester
• 英文别名: 4-methylphenyl thiobenzoate；O-(p-tolyl) benzothioate；4-methylphenyl thionobenzoate；O-(4-methylphenyl) benzenecarbothioate
• CAS: 30924-75-5
• 化学式: C₁₄H₁₂OS
• 分子量: 228.315
• InChiKey: VMBXJDANSITEOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -230.7--229.2 °C
• 沸点：
  332.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiobenzoic acid O-p-tolyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-甲基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  O-芳基亚硫代苯甲酸酯的碱性水解曲线Hammett图：决定速率步长与基态稳定度的变化

  摘要：

  已在25.0±0.1°C下在80 mol％H 2 O-20 mol％DMSO中测量了O-芳基硫代苯甲酸酯（XC 6 H 4 -CS-OC 6 H 4 -Y）的碱水解的二级速率常数。哈米特情节为的反应ø -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（XC 6 H ^ 4 -CS-OC 6 H ^ 4 -NO 2，1A - ë）呈向下弯曲。但是，已经考虑了关于速率确定步骤（RDS）的更改的可能的传统解释，但被拒绝了。拟议的解释涉及在给定电子的取代基X和硫代羰基官能团之间通过共振相互作用稳定基态（GS），该过程基于针对同一反应获得的线性Yukawa-Tsuno图。用于该反应的布朗斯台德型情节ø -芳基thionobenzoates（C 6 H ^ 5 -CS-OC 6 H ^ 4 -Y，2A -我）是线性的，但表现出许多分散点具有小的β LG（-0.35）。哈米特积为相同的反应显示，而与σ

  DOI：

  10.1021/jo035854r
• 作为产物：
  描述：

  硫代苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 thiobenzoic acid O-p-tolyl ester
  参考文献：
  名称：

  温和条件下通过选择性 N-C(S) 裂解进行硫代酰胺酯化

  摘要：

  在此，我们报告了一种极其温和的方法，通过选择性生成四面体中间体来直接、无过渡金属酯化硫代酰胺。该方法代表了有机合成中第一个无过渡金属的硫代酰胺向硫代酸酯转化的方法。这种反应性是通过N,N -Boc 2 -硫代酰胺实现的，其参与 n N → π* C=S共轭的基态不稳定。“单原子”生物等排硫代酰胺的基态不稳定将扩大有价值的酰胺键功能化反应的库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02238

文献信息

• Kinetic Study on Reactions of O-<i>Y</i>-substituted Phenyl Thionobenzoates with Quinuclidine: Factors Governing Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Eun-Ji Yang、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10207

  日期：2015.4

  corresponding reactions with benzylamine (k BzNH2) has revealed that quinuclidine is less reactive than benzylamine toward 3a–3i although the former is 2.1 pK a units more basic than the latter. Steric hindrance exerted by quinuclidine has been suggested to be responsible for the decreased reactivity of the tertiary amine. The Brønsted‐type plot for the reactions of 3a–3i with quinuclidine is linear with

  用分光光度法测定了O- Y取代的苯基硫代苯甲酸酯（3a-3i）与奎尼丁的反应的二级速率常数（k quin）。将k quin与先前报道的与苄胺（k BzNH2）进行的相应反应的速率常数进行比较后发现，奎尼丁对3a-3i的反应性比苄胺低，尽管前者比后者的碱性高2.1 p K a单位。有人建议奎尼丁施加的立体阻碍是造成叔胺反应性降低的原因。Brønsted型图的反应 3a–3i与奎尼丁成线性关系，βlg  = −0.37。与常数相关的哈米特图显示出许多分散点（R 2 = 0.982）。与此相反，汤川-津野情节导致极好的线性相关性（- [R 2 = 0.9992）与ρ Ŷ  = 0.96和- [R  = 0.51，表明负电荷部分地开发上的离去基团的O原子。因此，已经得出结论3a-3i与奎尼丁的反应是通过协同机制进行的，在该机制中，在决定速率的过渡态中，离去基团的排出仅提前了一点。
• Aminolysis of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates: Amine Basicity Combines with Modulation of the Nature of Substituents in the Leaving Group and Thionobenzoate Moiety to Control the Reaction Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、So-Jeong Hwang、Sora Yoon、Sang-Eun Jeon、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo801539w

  日期：2008.10.3

  nucleophile and nucleofuge, that is, the reaction proceeds through T(+/-) when the leaving aryloxide is less basic than the attacking amine, but through T(+/-) and T(-) when the leaving group is more basic than the amine. However, the reaction mechanism is not influenced by the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group. The Hammett plot for the reactions of 2a-f with benzylamine is

  动力学研究表明，OY取代的苯基硫代苯甲酸酯（1a-f）和O-4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-f）在80 mol％H2O / 20 mol％DMSO中在25.0 +/- 0.1度下氨解C.通过亲核试剂和亲核试剂之间的碱性差异，通过一种或两种中间体（即两性离子四面体中间体T（+/-）及其去质子化形式T（-））进行反应，即反应通过当离去的芳基氧化物比攻击性胺的碱性差时，T（+/-），但当离去的基团比胺的碱性更高时，则通过T（+/-）和T（-）。然而，反应机理不受非离去基团中取代基X的电子性质的影响。2a-f与苄胺反应的哈米特图由两条相交的直线组成，可以将其解释为速率确定步骤（RDS）中的更改。然而，相同反应的汤川-日野图表现出极好的线性相关性，表明非线性哈米特图不是由于RDS的变化，而是由于电子之间的共振相互作用而使基质的基态稳定而引起的。 -供体取代基X和硫代羰基部分。
• Kinetic Studies on Nucleophilic Substitution Reactions of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates with Azide, Cyanide, and Hydroxide: Contrasting Reactivity and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Youn Lee

  DOI：10.1021/jo802446y

  日期：2009.2.6

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of O-Y-substituted phenyl thionobenzoates (1a−h) and O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (2a−f) with N3− and CN− in 80 mol % H2O−20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Brønsted-type plot for the reactions of 1a−h with N3− exhibits a downward curvature, i.e., the slope (βlg) changes from −1.10 to −0.33 as the leaving group basicity

  动力学研究报道了的亲核取代反应Ô（-Y-取代的苯基thionobenzoates 1A - H ^）和ö -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（2A - ˚F）用N 3 -和CN -在80摩尔％H 2在25.0±0.1°C下为O-20 mol％DMSO。用于反应中的布朗斯台德型情节1A - ħ用N 3 -表现出向下的曲率，即，斜率（β LG）随着离去基团碱度的降低而从-1.10变化到-0.33，表明反应通过速率决定步骤（RDS）变化的逐步机理进行。与此相反，用于与CN的相应的反应的布朗斯台德型情节-是直链的具有β LG的-0.33的值。该值类似于先前在1a - h与OH -（- 0.35）的反应中发现的值。此外，σ Ø常数产生更好的哈米特相关比σ -常数。因此，与CN的反应-和OH -已经得出结论，我们将通过逐步机制进行研究，在该机制中，离职基团的离职是在RDS之后发生的。的反应图2a