5-phenyl-1,2,3,4-thiatriazole | 34733-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenyl-1,2,3,4-thiatriazole
• 英文别名: 5-Phenyl-1,2,3,4-thiatriazol；5-Phenyl-thiatriazol；5-Phenyl-<1,2,3,4>thiatriazole；5-phenylthiatriazole
• CAS: 34733-85-2
• 化学式: C₇H₅N₃S
• 分子量: 163.203
• InChiKey: PXZQTGLTLYTSHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C (decomp)(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  279.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-1,2,3,4-thiatriazole 生成 苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  光电子能谱显示硫化二氮，N2S

  摘要：

  反应性硫化二氮分子 NS 已通过 He I 光电子光谱测量确认为 5-苯基-1,2,3,4-噻三唑热分解的主要产物。NS 的绝热电离能为 10.55 eV，其光谱的特征是两个尖锐的电离带，分别指定为 NS 离子的基态 II (π) 和第一激发态 Σ(σ)。宽带被暂时分配给第二个激发的 II (π) 离子态。与其稳定类似物 OCS 的光谱进行比较，表明 NS 键相对较弱，因此 S 原子仅影响线性 NS 分子内 N 的 σ 和 π 分子轨道的小扰动。分子轨道计算提供的数据与这些观察结果非常吻合，包括对 NS 和 NS 的几何形状和振动频率的估计。光电子能谱还表明双原子硫 S 在 5-苯基-1,2,3,4-噻三唑的热分解中产生，由此得出结论，NS 正在经历双分子分解。这证实 NS 不仅不稳定，而且可能是类似于重氮甲烷、CHN 的高反应性 1,3-偶极子，并且在化学合成中可能有用。

  DOI：

  10.1021/ja00219a019
• 作为产物：
  描述：

  苯二硫代甲酸 在 三(2-氯乙基)胺 作用下， 生成 5-phenyl-1,2,3,4-thiatriazole
  参考文献：
  名称：

  Bacchetti; Alemagna, Rendiconti - Istituto Lombardo Accademia di Scienze e Lettere, A: Scienze Matematiche, Fisiche, Chimiche e Geologiche, 1957, vol. 91, p. 617,622, 623

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of S-thioacyl dithiophosphates, efficient and chemoselective thioacylating agentsProofs for the reversibility of isomerisation of anhydrides 1 to 2, melting points of amides and thioamides obtained from anhydrides 5–7 and 1H, 13C NMR and IR data of isolated anhydrides 5–7, 17 are available as supplementary data. For direct access, see http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b201233b/
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1039/b201233b

  日期：2002.5.10

  Easily available acyl dithiophosphates are not stable and isomerise reversibly to O-thioacyl monothiophosphates, especially when subjected to heating. Much slower but probably irreversible isomerisation to S-thioacyl monothiophosphates occurs. Since equilibrium states are established and S-thioacyl (mono)thiophosphates form slowly, reaction mixtures contain generally both thioacylating and acylating agents, and consequently cannot be used for efficient thioacylation. On the other hand, treatment of a mixture of isomeric anhydrides with an excess of a dithiophosphoric acid leads to exclusive formation of S-thioacyl dithiophosphates. They appear to be excellent thioacylating agents: relatively stable, inert towards water and oxygen and therefore easy to handle. Reactions with nitrogen or sulfur nucleophiles proceed very rapidly under ambient conditions, yielding respective thioacyl derivatives. Isolation of the products is very simple. Due to the low reactivity of S-thioacyl dithiophosphates towards oxygen nucleophiles they can be used for direct thioacylation of multifunctional nucleophiles with unprotected hydroxy groups. Respective thioacyl derivatives cannot readily be obtained using other methods.

  容易获得的酰基二硫代磷酸酯不稳定，特别是在加热条件下，可以可逆地异构化为O-硫代酰基单硫代磷酸酯。转变为S-硫代酰基单硫代磷酸酯的过程要慢得多，但可能是不可逆的。由于建立了平衡状态，S-硫代酰基（单）硫代磷酸酯的形成较慢，反应混合物通常既含有硫代酰化剂也含有酰化剂，因此无法用于高效的硫代酰化反应。另一方面，将异构酸酐混合物与过量的二硫代磷酸反应，会导致仅形成S-硫代酰基二硫代磷酸酯。它们似乎是非常优秀的硫代酰化剂：相对稳定，对水和氧气不敏感，因此易于处理。它们在常温下与氮或硫亲核试剂的反应非常迅速，产生相应的硫代酰基衍生物。产品的分离非常简单。由于S-硫代酰基二硫代磷酸酯对氧亲核试剂的反应性较低，因此它们可以用于直接硫代酰化多功能亲核试剂，而不需要保护羟基。使用其他方法不易获得相应的硫代酰基衍生物。
• A Convenient Synthesis of 5-Alkyl- and 5-Aryl-1,2,3,4-thiatriazoles
  作者：Shin-ichi Ikeda、Toshiaki Murai、Hideharu Ishihara、Shinzi Kato

  DOI：10.1055/s-1990-26891

  日期：——

  1-Methyl-2-thioacylthiopyridinium salts react with sodium azide to afford 5-alkyl- and 5-aryl-1,2,3,4-thiatriazoles in good yields.

  甲基-2-硫代酰基硫代吡啶盐与叠氮化钠反应，以良好产率得到5-烷基-和5-芳基-1,2,3,4-噻三唑类化合物。
• 5-ARYL- AND 5-ALKYL-1,2,3,4-THIATRIAZOLES: SYNTHETIC, SPECTROSCOPIC, AND DEGRADATIVE STUDIES
  作者：Eugene Lieber、C. N. R. Rao、R. C. Orlowski

  DOI：10.1139/v63-131

  日期：1963.4.1

  A number of 5-(p-substituted)phenyl-1,2,3,4-thiatriazoles have been synthesized by the diazotization of p-substituted thiobenzhydrazides or by the reaction of sodium thiobenzoyl-thioglycollates with sodium azide. The thermal decomposition of these thiatriazoles yields nitriles, nitrogen, and sulphur. 5-Alkyl-1,2,3,4-thiatriazoles are very unstable and readily decompose to nitriles. Infrared and ultraviolet absorption spectra of 5-(p-substituted)phenyl-1,2,3,4-thiatriazoles have been studied. Infrared spectra of several thiohydrazides have also been studied and there appears to be no thiol–thione tautomerism in these derivatives. The thiatriazole ring is found to be electron withdrawing.

  一些5-(对取代)苯基-1,2,3,4-噻二唑已通过对对取代硫代苯甲酰肼进行重氮化或通过硫代苯甲酰巯基乙酸钠与偏硫酸钠的反应合成。这些噻二唑的热分解产生腈、氮和硫。5-烷基-1,2,3,4-噻二唑非常不稳定，并容易分解为腈。对5-(对取代)苯基-1,2,3,4-噻二唑的红外和紫外吸收光谱进行了研究。还研究了几种硫代肼的红外光谱，这些衍生物中似乎没有巯基-硫酮互变异构。噻二唑环被发现是电子吸引的。
• Formation of (η⁵-Pentamethylcyclopentadienyl)(1-phenylmethanimine-<i>N</i>,1-dithiolato)cobalt(III) Having a Novel Metallacycle, 1,2,5,3-Cobaltadithiazole, in Reactions of [Co(cp^*)(CO)₂] with Heterocyclic Compounds Containing S and N
  作者：Akihiro Kato、Masaki Tono、Naoki Hisamatsu、Sho-hei Nozawa、Toru Sugiyama、Masatsugu Kajitani、Takeo Akiyama、Akira Sugimori

  DOI：10.1246/cl.1992.243

  日期：1992.2

  nylmethanimine-N,1-dithiolato)cobalt (III) (1) containing 1,2,5,3-cobaltadithiazole ring (a novel metallacycle) is formed in the reactions of [Co(cp*)(CO)2] with several precursors of benzonitrile sulfide, 5-phenyl-1,3,4-oxathiazol-2-one (thermal precursor), 4-phenyl-1,3,2-oxathiazolylium-5-olate, and 5-phenyl-1,2,3,4-thiatriazole (photochemical precursors). Compound 1 is also formed in the thermal

  (η5-Pentamethylcyclopentadienyl)(1-phenylmethanimine-N,1-dithiolato)cobalt (III) (1) 含有 1,2,5,3-钴二噻唑环（一种新型金属环）在 [Co(cp* )(CO)2] 与苯甲腈硫化物、5-苯基-1,3,4-oxathiazol-2-one（热前体）、4-苯基-1,3,2-oxathiazolylium-5-olate 的几种前体和5-苯基-1,2,3,4-噻三唑（光化学前体）。在 [Co(cp*)(CO)2] 与 3,6-二苯基-1,4,2,5-二噻二嗪、3,5-二苯基-1,4,2 的热反应中也形成化合物 1， 6-二噻二嗪、2-二乙基-氨基-5-苯基-1,3,4-二噻唑鎓高氯酸盐、5-苯基-1,2,4-二噻唑-3-酮或5-苯基-1,2,4-二噻唑-3-硫酮。
• Convenient One‐Pot Synthesis of 1,2,3,4‐Thiatriazoles Towards a Novel Electron Acceptor for Highly‐Efficient Thermally‐Activated Delayed‐Fluorescence Emitters
  作者：Yangyang Qu、Piotr Pander、Audrius Bucinskas、Marharyta Vasylieva、Yayang Tian、Fabien Miomandre、Fernando B. Dias、Gilles Clavier、Przemyslaw Data、Pierre Audebert

  DOI：10.1002/chem.201805358

  日期：2019.2.18

  convenient one‐pot synthesis of 1,2,3,4‐thiatriazoles has been discovered while investigating the classical tetrazine “Pinner synthesis”. The synthetic route starts from commercially‐available nitrile derivatives and gives good to high yields (51–80 %) with no need to isolate any thioacylating agents. The crucial impact of the solvent on the outcome of the modified “Pinner synthesis” is moreover examined

  在研究经典的四嗪“ Pinner合成”时，发现了一种新颖且出乎意料的方便的1,2,3,4-thiatriazoles单锅合成法。合成途径从商业上可用的腈衍生物开始，无需分离任何硫代酰化剂即可获得良好的高收率（51–80％）。此外，还研究和讨论了溶剂对改性的“针剂合成”的结果的关键影响。使用这种新的合成途径，制备了一种新的供体-受体噻三唑衍生物，其在溶液和薄膜中均显示出显着的热激活延迟荧光（TADF）。在无氧条件下，甲基环己烷（MCH）和Zeonex（环烯烃聚合物）中的光致发光量子产率（PLQY）分别确定为76％和99％。

表征谱图