3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene | 159929-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene
• 英文别名: 3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]triaconta-1(26),11(12),13,24,27,29-hexaene；3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.211,14]triaconta-(26),11(12),13,24,27,29-hexaene；1,4,7,16,19,22-hexamethyl-1,4,7,16,19,22-hexaaza<9.9>paracyclophane；1,4,7,16,19,22-hexamethyl-1,4,7,16,19,22-hexaaza[9.9]paracyclophane；Me2p；3,6,9,16,19,22-Hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexazatricyclo[22.2.2.211,14]triaconta-1(27),11,13,24(28),25,29-hexaene
• CAS: 159929-98-3
• 化学式: C₃₀H₅₀N₆
• 分子量: 494.767
• InChiKey: NJEKEXOIXJDCAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.003±45.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene 、 zinc(II) chloride 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 以72%的产率得到[Zn2Cl4[3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexae
  参考文献：
  名称：

  一类含六氮杂大环配体的新型锌配合物的合成、结构和水解性能

  摘要：

  含有双核六氮杂大环配体 (L) 和阴离子配体 (X) 的通式 [Zn2(X)4−n(L)]n+ (1−8; L = H2p、H3p、Me2p、Me2m、Me3p、Me3m；X = Cl，n = 0；X = NO3，n = 2) 已被研究。通过 X 射线衍射分析对配合物 3、5、7·1/3CH2Cl2 和 8 进行了固态结构表征。含有氯化物配体的锌配合物 5、7·1/3CH2Cl2 和 8 呈现扭曲的 N2Cl2 四面体与大环配体的两个非配位 N 原子配位。另一方面，含有硝酸盐配体的配合物 3 显示出 N3O2 五配位，大环配体的所有 N 原子都与金属中心键合。讨论了控制相对 Zn-Zn 配置的不同因素。溶液中的 NMR 光谱揭示了流动行为的存在以及与固态完全不同的结构排列。特别是，对于氯化物配合物 2 和 4-8，获得了涉及所有大环配体氨基 N 原子的 Zn-N 键的形成和断裂的证据。最后，配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200300381
• 作为产物：
  描述：

  N,N’,N”-三甲基二乙烯三胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 3,6,9,16,19,22-hexamethyl-3,6,9,16,19,22-hexaazatricyclo[22.2.2.2(11,14)]-triaconta-1(27),11(30),12,14(29),24(28),25-hexaene
  参考文献：
  名称：

  A novel synthetic pathway for paracyclophane receptors

  摘要：

  The synthesis of 1,4,7-trimethyl-1,7-bis(p-(alpha-chloromethyl)benzyl)-1,4,7-triazaeptane is reported. This compound behaves as a versatile building block for the assembly of 1,4-dibenzo aza or oxa-aza macrocycles.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74435-2

文献信息

• Dinuclear Copper(I) Complexes with Hexaaza Macrocyclic Dinucleating Ligands:  Structure and Dynamic Properties
  作者：Miquel Costas、Raul Xifra、Antoni Llobet、Miquel Solà、Juvencio Robles、Teodor Parella、Helen Stoeckli-Evans、Markus Neuburger

  DOI：10.1021/ic0261833

  日期：2003.7.1

  The synthesis and structural and spectroscopic characterization of a family of copper(I) complexes, containing a dinucleating hexaaza macrocyclic ligand, of general formula [Cu(2)(L)(X)(2)](2+) (L = Me2p, Me2m, Me3p, or Me3m; X = MeCN, n-PrCN, CO, t-BuNC, or PPh(3)) is described. This family of complexes contains ligands that differ from one another in the number of methylenic units linking the tertiary

  通式[Cu（2）（L）（X）（2）]（2+）（L = Me2p）的含双核六氮杂大环配体的铜（I）配合物家族的合成，结构和光谱表征，Me2m，Me3p或Me3m； X = MeCN，n-PrCN，CO，t-BuNC或PPh（3））。该络合物族包含的配体在连接叔胺的亚甲基单元的数目及其芳环的间位或对位取代方面互不相同。固态的结构表征包括[Cu（2）（Me2p）（CO）（2）]（2+）和[Cu（2）（Me2m）（t）的单晶X射线衍射分析-BuNC）（2）]（2+）。在溶液中，这些络合物通过NMR光谱进行结构表征，这也使我们能够提出并建立其通量行为。为了进一步分析不同潜在异构体的相对能以及深入了解其化学性质，还进行了DFT级的理论计算。最后，讨论了六氮杂配体在不同结构方面的影响及其潜在的化学反应性。
• Self-Assembled Tetragonal Prismatic Molecular Cage Highly Selective for Anionic π Guests
  作者：Cristina García-Simón、Marc Garcia-Borràs、Laura Gómez、Isaac Garcia-Bosch、Sílvia Osuna、Marcel Swart、Josep M. Luis、Concepció Rovira、Manuel Almeida、Inhar Imaz、Daniel Maspoch、Miquel Costas、Xavi Ribas

  DOI：10.1002/chem.201203376

  日期：2013.1.21

  The metal‐directed supramolecular synthetic approach has paved the way for the development of functional nanosized molecules. In this work, we report the preparation of the new nanocapsule 3⋅(CF3SO3)8 with a A4B2 tetragonal prismatic geometry, where A corresponds to the dipalladium hexaazamacrocyclic complex Pd‐1, and B corresponds to the tetraanionic form of palladium 5,10,15,20‐tetrakis(4‐carboxyphenyl)porphyrin

  金属导向的超分子合成方法为功能纳米分子的开发铺平了道路。在这项工作中，我们报告了具有A 4 B 2四棱柱形几何形状的新纳米胶囊3⋅（CF 3 SO 3）8的制备，其中A对应于二铝六氮杂大环配合物Pd-1，B对应于四阴离子形式5,10,15,20-四（4-羧苯基）卟啉钯（2）。内腔的大空隙空间以及客体分子对基于卟啉的宿主的超分子亲和力，使这种纳米级分子3D结构转变为宿主-客体化学的良好候选者。通过NMR，UV / Vis，ESI-MS和DOSY实验研究了这种纳米笼与不同客体分子之间的相互作用，从中发现了具有缔合常数的阴离子，平面形π客体的高度选择性分子识别（在非相互作用的芳香族中性或阳离子底物前面的K a）高于10 9  M -1。DFT理论计算为进一步理解这种强大的相互作用提供了见解。纳米笼3⋅（CF 3 SO3）8不仅可以强力容纳一个分子的M（dithiolene）2配合物（M = Au
• Copper(II) Hexaaza Macrocyclic Binuclear Complexes Obtained from the Reaction of Their Copper(I) Derivates and Molecular Dioxygen
  作者：Miquel Costas、Xavi Ribas、Albert Poater、Josep Maria López Valbuena、Raül Xifra、Anna Company、Miquel Duran、Miquel Solà、Antoni Llobet、Montserrat Corbella、Miguel Angel Usón、José Mahía、Xavier Solans、Xiaopeng Shan、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1021/ic051800j

  日期：2006.5.1

  been carried out for a series of Cu(I) complexes bearing N-hexadentate macrocyclic dinucleating ligands and for their corresponding peroxo species (1c-8c) generated by their interaction with molecular O2. For complexes 1c-7c, it has been found that the side-on peroxodicopper(II) is the favored structure with regard to the bis(mu-oxo)dicopper(III). For those complexes, the singlet state has also been shown

  已对一系列带有N-六齿大环双核配体的Cu（I）配合物及其通过与分子O2相互作用生成的相应的过氧物质（1c-8c）进行了密度泛函理论（DFT）计算。对于配合物1c-7c，已经发现，相对于双（μ-氧代）二铜（III），侧面过氧化物二铜（II）是优选的结构。对于那些配合物，单重态也已显示出比三重态更稳定。在8c的情况下，最有利的结构是反式1,2-过氧二铜（II），因为对位取代和N原子甲基化产生的空间位阻。Cu（II）配合物4e，5e和8e是通过O2氧化相应的Cu（I）配合物而获得的，并在结构和磁性上进行了表征。解决了这些配合物的X射线单晶结构，它们显示出三种完全不同类型的Cu（II）2结构：（a）对于4e，Cu（II）中心由酚盐基和外部氢氧化物配体。酚盐基团是通过分子内芳烃羟基化反应从4c的生成中产生的。（b）对于5e，两个Cu（II）中心被两个氢氧化物配体桥接。（c）对于8e情况，Cu（II）
• Structural and Kinetic Study of Reversible CO₂ Fixation by Dicopper Macrocyclic Complexes. From Intramolecular Binding to Self-Assembly of Molecular Boxes
  作者：Anna Company、Joo-Eun Jee、Xavi Ribas、Josep Maria Lopez-Valbuena、Laura Gómez、Montserrat Corbella、Antoni Llobet、José Mahía、Jordi Benet-Buchholz、Miquel Costas、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic700692t

  日期：2007.10.1

  molecular boxes containing two macrocyclic dicopper complexes, bridged by CO32- ligands. The bridging mode of the carbonate ligand is anti-anti-mu-eta1:eta1 in 4(CF3SO3)4, anti-anti-mu-eta2:eta1 in 6(CF3SO3)4 and anti-anti-mu-eta2:eta2 in 5(CF3SO3)2 and 8(ClO4)4. Magnetic susceptibility measurements on 4(CF3SO3)4, 6(CF3SO3)4, and 8(ClO4)4 indicate that the carbonate ligands mediate antiferromagnetic coupling

  描述了一系列大环双铜配合物可逆固定CO2的研究。双铜大环配合物[Cu2（OH）2（Me2p）]（CF3SO3）2，1（CF3SO3）2和[Cu2（mu-OH）2（Me2m）]（CF3SO3）2，2（CF3SO3）2，（方案1）分别包含末端结合和桥接的氢氧化物配体，可促进分子间和分子内CO2的可逆固定，从而导致碳酸盐复合物[Cu2（Me2p）} 2（mu-CO3）2]（CF3SO3）4的形成， 4（CF3SO3）4和[Cu2（mu-CO3）（Me2m）]（CF3SO3）2，5（CF3SO3）2。在氮气气氛下，络合物释放出CO2并还原为起始羟基络合物1（CF3SO3）2和2（CF3SO3）2，反应速率线性取决于[H2O]。在水的存在下，尝试结晶5（CF3SO3）2得到[Cu2（Me2m）（H2O）} 2（mu-CO3）2]（CF3SO3）4、6（CF3SO3）4，在乙腈溶液中似乎迅速转化为
• Nanosized trigonal prismatic and antiprismatic CuII coordination cages based on tricarboxylate linkers
  作者：Anna Company、Nans Roques、Mireia Güell、Veronica Mugnaini、Laura Gómez、Inhar Imaz、Angela Datcu、Miquel Solà、Josep M. Luis、Jaume Veciana、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1039/b800027c

  日期：——

  3D coordination cages have been synthesized via the supramolecular 3 + 2 self-assembly of macrocyclic dicopper molecular clips and tricarboxylate linkers, the nature of which allows the introduction of different functionalities to the 3D cages.

  三维配位笼是通过大环二铜分子夹和三羧酸连接体的超分子 3 + 2 自组装合成的，其性质允许在三维笼中引入不同的功能。