N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)pyrrolidine | 99064-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)pyrrolidine
• 英文别名: 3-methyl-3-pyrrolidin-1-ylbut-1-ene；N-(1,1-dimethylallyl)pyrrolidine；1-(1,1-dimethyl-allyl)-pyrrolidine；3-Pyrrolidino-3-methyl-buten-(1)；1-(2-Methylbut-3-en-2-yl)pyrrolidine
• CAS: 99064-73-0
• 化学式: C₉H₁₇N
• 分子量: 139.241
• InChiKey: HVPGDUPMPHIMCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)pyrrolidine 、 (5R)-(L-menthyloxy)-2(5H)-furanone 在 4,4'-二甲氧基二苯甲酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以17%的产率得到(1S,2S,3R,6S)-9,9-dimethyl-3-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-4-oxa-10-azatricyclo[8.3.0.02,6]tridecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Tandem Addition−Cyclization Reactions of Unsaturated Tertiary Amines Initiated by Photochemical Electron Transfer (PET)

  摘要：

  Polycyclic molecules and tetrahydroquinoleines were obtained in a tandem reaction involving the diastereoselective addition of or-aminoalkyl radicals to (5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone 1. The facial diastereoselectivity on 1 is greater than or equal to 90%. The alpha -aminoalkyl radicals were produced from tertiary amines by photachemical-induced electron transfer. When N,N-dialkylanilines 19 were used as starting tertiary amines, a rearomatization step was involved and important side reactions of 1 were observed. A mechanistic study involving isotopic labeling of the starting amine indicated that the byproducts resulted from reduction of 1 during the rearomatization process. An efficient optimization of the reaction was obtained by simply adding acetone or cyclopentanone as mild oxidants to the reaction mixture. The side products resulting from reduction of the furanone 1 were completely suppressed under these conditions, and the yields of the tettahydroquinolines 21a-i, 22a-f, and 26g-i were doubled.

  DOI：

  10.1021/jo001166l
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 3-甲基-1,2-丁二烯 在 [3IP^tBuPd(allyl)]OTf 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化1-取代丙二烯的分子间加氢胺化：一种合成N-烯丙胺的原子经济方法

  摘要：

  钯配合物 [(3IPtBu)Pd(allyl)]OTf 之前表现出优异的催化活性，可用于 1,1-二甲基丙二烯与苯胺的加氢胺化，选择性地产生高转化率的支链取代烯丙胺产物（动力学产物）。在目前的报告中，这种加氢胺化反应的范围已扩大到包括烷基胺和苯胺以及一系列七种烷基和芳基丙二烯。对于所研究的大多数胺，1,1-二甲基丙二烯、环己基丙二烯、苄基丙二烯和选择的芳基丙二烯与烷基胺的加氢胺化在环境温度下在不到 1 小时内几乎定量地转化为支链取代的烯丙胺产物。相比之下，苯胺的反应范围更有限，并与除 1,1-二甲基丙二烯以外的所有丙二烯生成线性加氢胺化产物（热力学产物）。通过仔细控制 [(3IPtBu)Pd(allyl)]OTf 催化剂的负载量和反应持续时间，可以在对氟苯基丙二烯与烷基胺的加氢胺化反应中选择性地形成支链和直链产物。总体而言，所生产的支链烯丙胺因其可用的不饱和乙烯基而成为有用的合成中间体，而

  DOI：

  10.1039/c3ra43870h

文献信息

• Keynote article. Nickel catalysed coupling of allylamines and boronic acids
  作者：Barry M. Trost、Michel D. Spagnol

  DOI：10.1039/p19950002083

  日期：——

  vinyl derivatives, E-isomers couple more efficiently than Z-isomers and both fully retain the geometrical integrity. Methylations preferably employ the boronic esters like 2-methyl-1,3,2-benzodioxaborole or 2-methyl-1,3,2-dioxaborolane rather than methylboronic acid. The stereochemistry of the reaction involves a net inversion with respect to the allylamine. The regioselectivity is a function of ligand

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。
• US9556188B2
  申请人：——

  公开号：US9556188B2

  公开（公告）日：2017-01-31