4,5-Dichloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde | 1000596-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-Dichloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4,5-dichloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde
• CAS: 1000596-90-6
• 化学式: C₁₁H₈Cl₂O
• 分子量: 227.09
• InChiKey: OIBXIIIZZLCIKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-Dichloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde 在 [Rh(coe)2Cl]2 、 三(4-甲氧苯基)膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以87%的产率得到C₁₁H₈Cl₂O
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 C−H 活化/环异构化串联

  摘要：

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。

  DOI：

  10.1021/ja0746316
• 作为产物：
  描述：

  C₁₁H₁₀Cl₂O 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到4,5-Dichloro-2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 C−H 活化/环异构化串联

  摘要：

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。

  DOI：

  10.1021/ja0746316

文献信息

• A Selective Rh^I -Catalyzed Substrate-Controlled C−C Bond Activation of Benzyl Sulfonamide/Alcohol-Tethered Alkylidenecyclopropanes
  作者：Kai Chen、Jia-Xin Liu、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201602366

  日期：2016.8.8

  Benzyl sulfonamide/alcohol‐tethered alkylidenecyclopropanes undergo a rhodium‐catalyzed and substrate‐controlled selective C−C bond activation, producing three types of common organic structural units: benzo[c]azepine/oxepines, dihydronaphthalen‐1‐amines, and conjugated dienes. Epoxidation and aromatization of these products to construct two useful compounds have also been achieved.

  苄基磺酰胺/醇系烷基亚烷基环丙烷经过铑催化和底物控制的选择性C-C键活化，产生三种常见的有机结构单元：苯并[c]氮杂/氧杂品，二氢萘-1-胺和共轭二烯。这些产物的环氧化和芳构化以构建两种有用的化合物也已经实现。
• A Rhodium-Catalyzed C−H Activation/Cycloisomerization Tandem
  作者：Christophe Aïssa、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja0746316

  日期：2007.12.1

  A reaction cascade comprising a rhodium-catalyzed C-H activation, a subsequent hydrometalation of an alkylidene cyclopropane in vicinity, regioselective C-C bond activation of the flanking cyclopropane ring, followed by reductive elimination of the resulting metallacycle, opens a new entry into functionalized cycloheptene derivatives. This crossover of C-H activation and higher order cycloaddition

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。