N-(9-phenylfluoren-9-yl)-L-serine methyl ester | 122213-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(9-phenylfluoren-9-yl)-L-serine methyl ester
• 英文别名: N-(9-(9-phenylfluorenyl))serine methyl ester；N-phenylfluorenyl-L-serine methyl ester；methyl (2S)-3-hydroxy-2-[(9-phenylfluoren-9-yl)amino]propanoate
• CAS: 122213-61-0
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₃
• 分子量: 359.425
• InChiKey: FCYFQKRGOGQJRM-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-phenylfluoren-9-yl)-L-serine methyl ester 在 仲丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (S)-tert-butyl (2-{2-oxo-2-[3-(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)oxazolidin-4-yl]ethyl}phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性 (Indol-2-yl) 甲胺的合成和对 9-Phenyl-9-芴基保护基立体化学保护作用的洞察

  摘要：

  四氢-β-咔啉是天然产物和药物活性化合物中的一种特殊结构特征，几十年来一直是引起相当大研究兴趣的原因。本文报道了使用氨基酸起始材料以 99% ee 合成表示为 (indol-2-yl)methanamines 的结构上密切相关的化合物，加上 9-苯基-9-芴基 (Pf) 保护基策略。此外，通过 DFT 精细分子力学计算、X 射线晶体学测量和 NMR 实验，对 Pf 保护的 α-氨基羰基化合物进行了构象研究，以阐明 Pf 基团诱导的立体化学保护性能。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500391
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 柠檬酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 N-(9-phenylfluoren-9-yl)-L-serine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Surrogates for chiral aminomalondialdehyde. Synthesis of N-(9-phenylfluoren-9-yl)serinal and N-(9-phenylfluoren-9-yl)vinylglycinal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00277a016

文献信息

• Scope and limitations in the use of <i>N</i>-(PhF)serine-derived cyclic sulfamidates for amino acid synthesis
  作者：Lan Wei、William D Lubell

  DOI：10.1139/v00-176

  日期：2001.1.1

  Ring-opening of N-(PhF)serine-derived cyclic sulfamidate 17 was achieved with different nucleophiles (β-keto esters, β-keto ketones, dimethyl malonate, nitroethane, sodium azide, imidazole, and potassium thiocyanate) to prepare a variety of amino acid analogs. Two different pathways for ring opening of 17 were elucidated: direct nucleophilic displacement, as well as β-elimination followed by Michael addition. Furthermore, β-keto ester and β-keto ketone products 18k,18m, and 18i were converted to prolines and pyrazole amino acids.Key words: glutamate, amino acid, cyclic sulfamidate, proline.

  使用不同的亲核试剂（β-酮酯，β-酮酮，二甲基丙二酸酯，硝基乙烷，氮化钠，咪唑和硫氰酸钾）开环了N-(PhF)丝氨酸衍生的环状磺酰胺酯17，以制备各种氨基酸类似物。阐明了17的两种不同开环途径：直接亲核取代以及β-消除后进行迈克尔加成。此外，β-酮酯和β-酮酮产物18k、18m和18i被转化为脯氨酸和吡唑氨基酸。关键词：谷氨酸，氨基酸，环状磺酰胺酯，脯氨酸。
• Wittig Reaction with N-Protected 3-(Triphenylphosphonio) alaninates: Synthesis of Optically Active (E)-(2-Arylvinyl) glycine Derivatives.
  作者：Taisuke ITAYA、Takehiko IIDA、Shigeyuki SHIMIZU、Akemi MIZUTANI、Masatoshi MORISUE、Yasushi SUGIMOTO、Michiko TACHINAKA

  DOI：10.1248/cpb.41.252

  日期：——

  (R)-[2-Carboxy-2-[(methoxycarbonyl)amino]ethyl]triphenylphosphonium chloride (1) was converted by treatment with anion exchange resin (HCO-3) into the inner salt 13h, which gave a better yield (43%) than 1 in the Wittig reaction with benzaldehyde to afford the [S-(E)]-(2-phenylvinyl)glycine derivative 24. The inner salt 13i bearing an N-benzyloxycarbonyl group was prepared by hydrogenolysis of (R)-[3-benzyloxy-2-[(benzyloxycarbonyl)amino]-3-oxopropyl]triphenylphosphonium chloride (11e) over palladium on carbon, followed by dehydrochlorination. Hydrogenolysis of 11e over Pearlman's catalyst afforded the unprotected phosphonium chloride 12 (X=Cl). N-tert-Butoxycarbonylation of 12 followed by dehydrochlorination afforded 13j, which was more efficiently prepared through hydrogenolysis of (R)-[3-benzyloxy-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-oxopropyl]triphenylphosphonium chloride (11f).The usefulness of 13h-j as building blocks for the synthesis of configurationally labile (2-arylvinyl)glycine derivatives was exemplified by the Wittig reactions with piperonal, which exclusively afforded the (E)-isomers 18h-j with high optical purity in 28-39% yield.

  (R)-[2-羧基-2-[(甲氧基羰基)氨基]乙基]三苯基氯化鏻（1）经阴离子交换树脂（HCO-3）处理后转化为内盐 13h，在与苯甲醛的 Wittig 反应中，该内盐的产率（43%）优于 1，从而得到[S-(E)]-(2-苯基乙烯基)甘氨酸衍生物 24。带有 N-苄氧羰基的内盐 13i 是通过在碳上钯上氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（苄氧羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻（11e），然后脱氢氯化制备的。在珀尔曼催化剂上氢解 11e，得到未保护的氯化磷 12（X=Cl）。通过氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（叔丁氧基羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻 (11f)，可以更有效地制备 13j。13h-j 作为合成构型易变的 (2- 芳基乙烯基)甘氨酸衍生物的构筑基块，与胡椒醛的 Wittig 反应证明了其有用性，该反应以 28%-39% 的收率独家获得了高光学纯度的 (E) 异构体 18h-j。
• Efficient Mitsunobu Reactions with <i>N</i>-Phenylfluorenyl or <i>N</i>-Trityl Serine Esters
  作者：Robert J. Cherney、Li Wang

  DOI：10.1021/jo951958t

  日期：1996.1.1
• Racemization in the Use of <i>N</i>-(9-(9-Phenylfluorenyl))Serine-Derived Cyclic Sulfamidates in the Synthesis of δ-Keto α-Amino Carboxylates and Prolines
  作者：Lan Wei、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ol006102b

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS]Ring opening of enantiopure N-9-(9-phenylfluorenyl)serine-derived cyclic sulfamidates with beta-keto esters, beta-keto ketones, and dimethyl malonate gave a variety of gamma-substituted amino acid analogues in racemic form. Investigation of the mechanism for racemization revealed that beta-elimination occurred to form a dehydroalanine intermediate that underwent subsequent Michael addition.
• LUBELL, WILLIAM;RAPOPORT, HENRY, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N6, C. 3824-3831
  作者：LUBELL, WILLIAM、RAPOPORT, HENRY

  DOI：——

  日期：——