2-diazo-N,N-diethyl-3-oxobutanamide | 76269-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N,N-diethyl-3-oxobutanamide
• 英文别名: (2Z)-2-diazo-N,N-diethyl-3-oxobutanamide
• CAS: 76269-82-4
• 化学式: C₈H₁₃N₃O₂
• 分子量: 183.21
• InChiKey: ZBOSPVIAEGKPIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N,N-diethyl-3-oxobutanamide 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以64%的产率得到N,N-diethyl-2-diazoacetamide
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酰胺与（二乙酰氧基碘）苯和胺的分子间乙酰氧基氨基烷基化

  摘要：

  近年来，重氮化合物的多组分反应引起了人们的广泛关注。此类转化通常通过应用过渡金属催化进行，并涉及相应的金属卡宾作为关键中间体。在这封信中，提出了α-重氮酰胺与叔芳基胺和（二乙酰氧基碘）苯的无金属三组分分子间乙酰氧基氨基烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03504
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基乙酰乙酰胺 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以64%的产率得到2-diazo-N,N-diethyl-3-oxobutanamide
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酰胺与（二乙酰氧基碘）苯和胺的分子间乙酰氧基氨基烷基化

  摘要：

  近年来，重氮化合物的多组分反应引起了人们的广泛关注。此类转化通常通过应用过渡金属催化进行，并涉及相应的金属卡宾作为关键中间体。在这封信中，提出了α-重氮酰胺与叔芳基胺和（二乙酰氧基碘）苯的无金属三组分分子间乙酰氧基氨基烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03504

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Redox-Neutral Annulation of Primary Benzamides with Diazo Compounds: Approach to Isoquinolinones
  作者：Youzhi Wu、Peng Sun、Kaifan Zhang、Tie Yang、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02824

  日期：2016.3.4

  Reported herein is a Rh-catalyzed redox-neutral annulation of primary benzamides with diazo compounds, representing an efficient and economic protocol to isoquinolinones. The procedure exhibited good functional group tolerability, scalability, and regioselectivity, obviating the need for oxidants, and only environmentally benign N2 and H2O were released. Further utilization of the method provided an

  本文报道的是初级苯甲酰胺与重氮化合物的Rh催化氧化还原中性环化反应，代表了对异喹啉酮的有效和经济方案。该过程表现出良好的官能团耐受性，可伸缩性，和区域选择性，避免了对氧化剂的需要，并且只对环境无害Ñ 2和H 2 ö被释放。该方法的进一步利用为功能化的异喹啉提供了另一种途径。
• Taming tosyl azide: the development of a scalable continuous diazo transfer process
  作者：Benjamin J. Deadman、Rosella M. O'Mahony、Denis Lynch、Daniel C. Crowley、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/c6ob00246c

  日期：——

  azide were accessed in a ‘one pot’ batch procedure using shelf stable, readily available reagents. For large scale diazo transfer reactions tosyl azide was generated and used in a telescoped flow process, to mitigate the risks associated with handling potentially explosive reagents on scale. The in situ formed tosyl azide was used to rapidly perform diazo transfer to a range of acceptors, including

  产生了对热和冲击敏感的甲苯磺酰基叠氮化物，并按需将其用于伸缩的重氮转移过程中。使用易于保存且易于保存的稳定试剂，通过“一锅”分批操作获得了少量的甲苯磺酰基叠氮化物。对于大规模的重氮转移反应，生成甲苯磺酰叠氮化物并将其用于伸缩流动过程中，以减轻与大规模处理潜在爆炸性试剂相关的风险。在原位形成的甲苯磺酰基叠氮化物用于快速重氮转移至一系列受体，包括β-酮酸酯，β-酮酰胺，丙二酸酯和β-酮砜。还开发了一种有效的在线磺酰叠氮化物淬灭方法，从而牺牲性受体分子可确保完全消耗掉所有残留的有害重氮转移试剂。采用在线猝灭的伸缩式重氮转移工艺，无需任何柱色谱法即可安全地制备超过21 g纯度> 98％的α-重氮羰基。
• Diastereoselective Synthesis of 2-(1,3-Dioxolanes-4-yl)-4<i>H</i> -pyran-4-ones from 2-Diazo-3,5-dioxo-6-ynoates (sulfones) and Aldehydes Based on Tandem Cyclization-Cycloaddition Strategy
  作者：Jianfang Zhang、Guisheng Deng、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201900545

  日期：2019.6.30

  A novel and efficient synthesis of 2‐(1,3‐dioxolanes‐4‐yl)‐4H‐pyran‐4‐ones from 2‐diazo‐3,5‐dioxo‐6‐ynoates (sulfones) and aldehydes have been accomplished by AgSbF6/Rh2(OAc)4‐catalyzed tandem cyclization under mild conditions. We believe the synthetic methodology to efficiently construct this type of heterocyclic compounds have strong capacity to be applied in organic synthetic field.

  由2-重氮3,5-二氧杂-6-壬酸酯（砜）和醛类化合物合成了新型的2-（1,3-二氧杂戊环-4-基）-4 - H-吡喃-4-酮AgSbF 6 / Rh 2（OAc）4催化在温和条件下的串联环化反应。我们认为有效构建这类杂环化合物的合成方法具有很强的能力，可用于有机合成领域。
• Regioselective access to substituted oxindoles via rhodium-catalyzed carbene C–H insertion
  作者：Delphine Gauthier、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.006

  日期：2009.10

  insertion of the resulting carbenes into an aromatic C–H bond gives access to substituted oxindoles. The reaction takes place with aromatic rings substituted by either electron-donating or -withdrawing groups at ortho, meta or para positions and the regioselectivity can be controlled by a substitution α to the diazo functionality. In the presence of an ester, the reaction leads to the formation of 2-silylo

  铑催化的重氮酰胺分解，然后将所得的羧甲基插入芳族的C–H键中，从而获得了取代的羟吲哚。该反应由取代的芳环或者供电子性或吸电子在基团的邻位，间位或对位位置和区域选择性可通过替换α到重氮功能来控制。在存在酯的情况下，该反应以40-85％的收率形成2-甲硅烷氧基吲哚-3-羧酸酯，在间位取代的底物情况下，可观察到高达80％的区域选择性。这种选择性主要取决于空间因素和使用更大体积的N，N然后，二乙酰胺以2-91％的收率提供2-甲硅烷基氧吲哚-3-甲酰胺，具有完全的区域选择性。
• α-Crotyl-α-difluoroboranyloxy-amides: Structure and Reactivity of Isolable Intermediates in Stereospecific α-Ketol Rearrangements
  作者：Jan Roßbach、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01427

  日期：2015.6.19

  stereospecific BF3-mediated α-ketol rearrangement of β-hydroxy-α-ketoamides yields isolable 2-difluoroboranyloxy-3-keto-amides. X-ray and NMR analysis reveal a carbonyl coordination of the boron by the amide not the ketone. The boron complexes are air-stable solids, can be purified by silica gel chromatography, and exhibit novel reactivity in bromination and superior stereoselectivity in dipolar cycloaddition

  立体特异性BF 3介导的β-羟基-α-酮酰胺的α-酮重排产生可分离的2-二氟硼烷氧基-3-酮酰胺。X射线和NMR分析表明硼是酰胺而不是酮的羰基配位基。硼配合物是空气稳定的固体，可以通过硅胶色谱法纯化，并且在溴化中表现出新的反应性，在偶极环加成反应中表现出优异的立体选择性。