(3S,4S)-1-benzenesulfonyl-7-methoxymethoxy-5-oxo-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[b]azocine-9-carbaldehyde | 488097-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (3S,4S)-1-benzenesulfonyl-7-methoxymethoxy-5-oxo-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[b]azocine-9-carbaldehyde
• 英文别名: (4S,6S)-2-(benzenesulfonyl)-10-(methoxymethoxy)-7-oxo-5-(9-phenylfluoren-9-yl)-2,5-diazatricyclo[7.4.0.04,6]trideca-1(9),10,12-triene-12-carbaldehyde
• CAS: 488097-11-6
• 化学式: C₃₉H₃₂N₂O₆S
• 分子量: 656.759
• InChiKey: BACFUZIBECNNLD-OZEXRGSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-1-benzenesulfonyl-7-methoxymethoxy-5-oxo-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[b]azocine-9-carbaldehyde 在 苄基三甲基氢氧化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3S,4S)-1-benzenesulfonyl-9-diethoxymethyl-7-methoxymethoxy-6-methylene-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-2,3,4,6-tetrahydro-1H-benzo[1,2-b]azocin-5-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR900482的形式对映体特异性合成。

  摘要：

  报道了FK973的对映体特异性合成，因此报道了抗肿瘤抗生素（+）-FR900482的正式对映体特异性合成。由1-乙烯基甘氨酸制得的苯胺8加到手性环氧化物9中，得到氨基醇12。用9-苯基芴基-9-基保护脂族氮后，保持酸性立体中心不外消旋化，形成氮丙啶14在碱性条件下，通过分子内缩合反应得到偶氮酮15。通过亚甲基化，环氧化和氢解过程实现苄基位置的羟甲基化。通过X射线晶体学分析确定所得醇23的绝对立体化学。23的羟基被氨基甲酰化，然后将芳族胺进行电化学脱保护，然后氧化得到不稳定的羟胺，将其立即作为乙酸26加以保护。用DMP将26氧化，然后乙酰基进行肼解反应，导致生成的N-羟氨基酮自发封闭为半缩酮28 ，可以将其视为FR900482及其衍生物的完全保护的前体。通过酸处理除去保护基并进行乙酰化，得到三乙酸酯FK973。

  DOI：

  10.1021/jo0206521
• 作为产物：
  描述：

  9-溴-9-苯基芴 在 吡啶 、 potassium phosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lead(II) nitrate 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 (3S,4S)-1-benzenesulfonyl-7-methoxymethoxy-5-oxo-(3,4)-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)aziridino]-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[b]azocine-9-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR900482的形式对映体特异性合成。

  摘要：

  报道了FK973的对映体特异性合成，因此报道了抗肿瘤抗生素（+）-FR900482的正式对映体特异性合成。由1-乙烯基甘氨酸制得的苯胺8加到手性环氧化物9中，得到氨基醇12。用9-苯基芴基-9-基保护脂族氮后，保持酸性立体中心不外消旋化，形成氮丙啶14在碱性条件下，通过分子内缩合反应得到偶氮酮15。通过亚甲基化，环氧化和氢解过程实现苄基位置的羟甲基化。通过X射线晶体学分析确定所得醇23的绝对立体化学。23的羟基被氨基甲酰化，然后将芳族胺进行电化学脱保护，然后氧化得到不稳定的羟胺，将其立即作为乙酸26加以保护。用DMP将26氧化，然后乙酰基进行肼解反应，导致生成的N-羟氨基酮自发封闭为半缩酮28 ，可以将其视为FR900482及其衍生物的完全保护的前体。通过酸处理除去保护基并进行乙酰化，得到三乙酸酯FK973。

  DOI：

  10.1021/jo0206521

文献信息

• Formal Enantiospecific Synthesis of (+)-FR900482
  作者：M. Rita Paleo、Natalia Aurrecoechea、Kang-Yeoun Jung、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo0206521

  日期：2003.1.1

  The enantiospecific synthesis of FK973, and thus a formal enantiospecific synthesis of the antitumor antibiotic (+)-FR900482, is reported. Addition of aniline 8 to chiral epoxide 9, prepared from l-vinylglycine, afforded amino alcohol 12. After protection of the aliphatic nitrogen with the 9-phenylfluoren-9-yl group, to preserve the acidic stereocenter from racemization, formation of the aziridine

  报道了FK973的对映体特异性合成，因此报道了抗肿瘤抗生素（+）-FR900482的正式对映体特异性合成。由1-乙烯基甘氨酸制得的苯胺8加到手性环氧化物9中，得到氨基醇12。用9-苯基芴基-9-基保护脂族氮后，保持酸性立体中心不外消旋化，形成氮丙啶14在碱性条件下，通过分子内缩合反应得到偶氮酮15。通过亚甲基化，环氧化和氢解过程实现苄基位置的羟甲基化。通过X射线晶体学分析确定所得醇23的绝对立体化学。23的羟基被氨基甲酰化，然后将芳族胺进行电化学脱保护，然后氧化得到不稳定的羟胺，将其立即作为乙酸26加以保护。用DMP将26氧化，然后乙酰基进行肼解反应，导致生成的N-羟氨基酮自发封闭为半缩酮28 ，可以将其视为FR900482及其衍生物的完全保护的前体。通过酸处理除去保护基并进行乙酰化，得到三乙酸酯FK973。