(5,5-Dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate | 1396274-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: (5,5-Dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• 英文别名: (5,5-dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• CAS: 1396274-89-7
• 化学式: C₁₂H₁₁F₉O₄S
• 分子量: 422.269
• InChiKey: AEBUIOXNKRTQMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,5-Dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate 、 苯基锂 以 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到3,3-Dimethyl-1-phenyl-5-hexynone
  参考文献：
  名称：

  串联的亲酸加成反应/乙烯基异壬酸酯的断裂，用于功能化炔烃的合成，具有新的机理研究

  摘要：

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290945
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 咪唑 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 (5,5-Dimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl) 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  串联的亲酸加成反应/乙烯基异壬酸酯的断裂，用于功能化炔烃的合成，具有新的机理研究

  摘要：

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290945

文献信息

• Cycloalkenyl nonaflates as electrophilic cross-coupling substrates for palladium catalyzed C–N bond forming reactions with enolizable heterocycles under microwave enhanced conditions
  作者：K. K. Abdul Khader、Ayyiliath. M. Sajith、M. Syed Ali Padusha、H. P. Nagaswarupa、A. Muralidharan

  DOI：10.1039/c3nj01355c

  日期：——

  Microwave-mediated, palladium catalyzed C–N bond forming reactions with activated cycloalkenyl nonaflates and enolizable heterocycles using cesium carbonate as a base and a catalytic system employing Pd(OAc)2/Xantphos or Pd(OAc)2/dppp were found to be effective in driving the reactions to completion. This method resulted in good to excellent yields of the coupled products (22 examples, 25–90%) in short reaction time (30–60 min). Under optimum conditions, cycloalkenyl nonaflates were found to be an effective alternative to analogous triflates in C–N bond forming processes due to their increased stability under the reaction conditions. The use of tetrabutylammonium bromide (Bu4NBr) as an additive in these transformations proved to be effective and resulted in better yields of the coupled products.

  微波介导的钯催化C-N键形成反应中，使用活性环烯基壬二酸酯和可烯醇化的杂环化合物，以碳酸铯为碱，采用Pd(OAc)2/Xantphos或Pd(OAc)2/dppp催化系统，已被证明能有效地推动反应完成。该方法在短时间内（30-60分钟）实现了良好至极佳的耦合产物收率（22个例子，25%-90%）。在最佳条件下，环烯基壬二酸酯因其反应条件下的增强稳定性，被发现是在C-N键形成过程中类似于三氟甲磺酸酯的有效替代品。在这些转化过程中使用四丁基溴化铵（Bu4NBr）作为添加剂被证明是有效的，并导致耦合产物的收率提高。
• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation of Vinylogous Acyl Nonaflates for the Synthesis of Functionalized Alkynes, with New Mechanistic Insight
  作者：Gregory Dudley、Paratchata Batsomboon、Brian Gold、Igor Alabugin

  DOI：10.1055/s-0031-1290945

  日期：2012.6

  corresponding triflates, are subject to nucleophile-triggered fragmentation as part of a tandem process for generating functionalized alkynes. Advantages to the use of nonaflates in lieu of triflates include cost and stability. Computational analysis supports a postulated fragmentation mechanism involving a closed (cyclic) transition state with concerted extrusion of lithium sulfonate. Vinylogous acyl nonaflates

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。