2,6-bis(phenylsulfanylmethyl)pyridine | 137058-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,6-bis(phenylsulfanylmethyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis((phenylthio)methyl)pyridine；2,6-bis-(phenylthiomethyl)pyridine；2,6-bis(phenylthiomethyl)pyridine；2,6-bis(C6H5SCH2)pyridine
• CAS: 137058-21-0
• 化学式: C₁₉H₁₇NS₂
• 分子量: 323.483
• InChiKey: KIRMLBUSVKWOLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  63.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(phenylsulfanylmethyl)pyridine 在 KCN 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 {(2,6-bis((phenylthio)methyl)pyridine)}(CN)Cu(I)
  参考文献：
  名称：

  Teixidor, Francesc; Sánchez-Castelló, Gloria; Lucena, Nativitat, Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 26, p. 4931 - 4935

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 sodium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 2,6-bis(phenylsulfanylmethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  含三齿SNS配体的Co配合物的配位化学及其在正辛烷氧化反应中的应用†

  摘要：

  在温和的催化条件下，将饱和烃选择性氧化为末端含氧化合物在化学催化中仍是一个世纪以来的长期挑战。为了解决这一挑战，我们设计了两个三齿供体配体{2,6-双（RSCH 2）吡啶和双（RSCH 2 CH 2）胺[R =烷基，芳基]}和它们各自的钴配合物{Co [合成并表征了2,6-双（RSCH 2）吡啶] Cl 2和Co [双（RSCH 2 CH 2）胺] Cl 2 }。Co [2,6-双（RSCH 2）吡啶] Cl 2 [R = –CH 3（1），–CH 2的晶体结构CH 3（2）， - CH 2 CH 2 CH 2 CH 3（3）和-C 6 H ^ 5（4）报告]，其中1结晶为同型双金属二聚体，在八面体几何并入的两个桥接氯原子围绕每个钴中心，而2，3和4中结晶为特征的围绕每个钴中心配位体的三角双锥排列单金属物质。作为n均相选择氧化的催化剂-辛烷，催化剂产生的酮为主要产物，选择性为。对于活性最高的催化剂Co

  DOI：

  10.1039/c4dt01750a

文献信息

• SNS-Ligands for Ru-Catalyzed Homogeneous Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Johannes Schörgenhumer、Axel Zimmermann、Mario Waser

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00142

  日期：2018.7.20

  literature-known and novel S-containing pincer-type ligands for ruthenium-catalyzed homogeneous hydrogenation and dehydrogenation reactions was carried out. The scope and limitations of these catalysts were carefully investigated, and it was shown that simple bench-stable SNS–Ru complexes can be used to facilitate the hydrogenation of a variety of different substrates at a maximum H2 pressure of 20 bar under operationally

  对已知的和新颖的含S的钳型配体进行了钌催化的均相加氢和脱氢反应的详细研究。仔细研究了这些催化剂的范围和局限性，结果表明，简单的工作台稳定的SNS-Ru络合物可用于在操作简单，最大H 2压力为20 bar的条件下促进各种不同底物的氢化，通过使用不需要在使用前进行任何特殊纯化的起始原料和试剂，即可轻松实现规模化，无手套操作的条件。还显示出这种络合物可用于催化醇和胺的脱氢偶联以得到酰胺，以及用于醇脱氢二聚为酯。
• Water-soluble SNS cationic palladium(II) complexes and their Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in aqueous medium
  作者：Alphonse Fiebor、Richard Tia、Banothile C E Makhubela、Henok H Kinfe

  DOI：10.3762/bjoc.14.160

  日期：——

  Unlike their SCS analogues, SNS pincer complexes are poorly studied for their use in coupling reactions. Accordingly, a series of water soluble cationic Pd(II) SNS pincer complexes have been successfully synthesised and investigated in detail for their catalytic activity in Suzuki-Miyaura coupling reactions. By using only 0.5 mol % loading of the complexes, the coupling of inactivated aryl bromides and activated

  与 SCS 类似物不同，SNS 钳形复合物在偶联反应中的应用研究很少。因此，成功合成了一系列水溶性阳离子 Pd(II) SNS 钳配合物，并详细研究了它们在 Suzuki-Miyaura 偶联反应中的催化活性。通过仅使用 0.5 mol% 的配合物负载，失活的芳基溴和活化的芳基氯与各种硼酸在水中的偶联以优异的收率实现，并且发现催化剂可重复使用三个周期而不会显着损失活性。对反应机理的研究表明，Pd(II) 至 Pd(IV) 途径是更可能的途径，这得到了计算研究的进一步支持。
• Oxygenation of a benzyl ligand in SNS-palladium complexes with O₂: acceleration by anions or Brønsted acids
  作者：Reina Shimokawa、Yumi Kawada、Miki Hayashi、Yasutaka Kataoka、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1039/c6dt02948e

  日期：——

  n-Bu₄NX or HX accelerated the oxygenation of an SNS-benzylpalladium complex, and the product selectivity was regulated primarily by a proton.

  n-Bu4NX或HX加速了SNS-苄基钯配合物的氧化作用，并且产物选择性主要受质子调控。
• Chloride-Modulated Insertion Reactions of Dimethylallene across the Pd−C Bond in Palladium Methyl Complexes Bearing Potentially Terdentate Pyridylthioether Ligands
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Claudio Santo、Giuliano Bandoli、Lucia Maini

  DOI：10.1021/om030293f

  日期：2003.8.1

  Palladium methyl complexes with potentially terdentate pyridylthioether (S−N−S(R) = 2,6-bis(R-thiomethyl)pyridine, R = Me, t-Bu, Ph; N−S−N = 2[(2-pyridylmethylthio)methyl]pyridine) ligands have been prepared and characterized. Both the bidentate chloride [Pd(Me)(S−N−S(R))]Cl and the terdentate chloride-free [Pd(Me)(S−N−S(R))]+ species are present in solution and display a substantially different reactivity

  钯甲基络合物与潜在的齿状吡啶硫基醚（SN = 2,6-双（R-硫甲基）吡啶，R = Me，t- Bu，Ph; NS = 2 [（2-吡啶基甲硫基）甲基]吡啶）配体已经制备并表征。溶液中存在双齿氯化物[Pd（Me）（SN-S（R））] Cl和无叔齿氯化物[Pd（Me）（SN-S（N））] +物种。对跨Pd-C键的丙二烯插入显示出显着不同的反应性。配合物[Pd（Me）（SN-S（t -Bu））] OTf和[Pd（Me）（SN-S（t -Bu））的结构-Bu））] Cl通过X射线衍射测定。氯甲基底物[Pd（Me）（SN-S（R））] Cl在溶液中显示出相对于丙二烯插入的增强的反应性，并且该反应性可追溯到由于在配位吡啶的6位上存在未配位的-CH 2 -SR基团。可以通过添加氯离子来调节齿状和双齿物种之间的平衡位置，因此控制了系统的整体反应性。
• Attack of Substituted Alkynes on Olefin Palladium(0) Derivatives of Pyridylthioethers. The First Kinetic Study on the Mechanism of Formation of Palladacyclopentadiene Complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058036t

  日期：2005.11.1

  The formation of metallacyclopentadienyl derivatives was studied under controlled conditions, and the kinetics and mechanism of reactions between pyridylthioether olefin Pd(0) substrates and substituted alkynes of the type ZC⋮CZ (Z = COOMe, COOEt, COOt-Bu) leading to the corresponding palladacyclopentadienyl species were systematically investigated. In the case of less hindered ancillary ligands the

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。