1-Chloro-4-hex-1-ynylsulfanyl-benzene | 127894-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-Chloro-4-hex-1-ynylsulfanyl-benzene
• 英文别名: 1-Chloro-4-hex-1-ynylsulfanylbenzene
• CAS: 127894-32-0
• 化学式: C₁₂H₁₃ClS
• 分子量: 224.754
• InChiKey: UTBIACLKXPYVIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Chloro-4-hex-1-ynylsulfanyl-benzene 在 sodium hydroxide 、 四甲基乙二胺 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 双氧水 作用下， 生成 S-(4-chlorophenyl) hexanethioate
  参考文献：
  名称：

  The Hydroboration of 1-Alkylthio-l-alkynes, and Its Application to the Syntheses ofS-Alkyl Alkanethioates and (Z)-1-Alkylthio-1-alkenes

  摘要：

  1-烷基硫-1-炔与二环己基硼或双(1,2-二甲基丙基)硼的水硼化反应顺利进行，将大部分二烷基硼基团添加到三键的α位。所得到的烯基硼烃在控制氧化条件下与碱性过氧化氢反应，可生成S-烷基烷硫酸酯，或在碱性质子解离、与甲基锂、铜(I)碘化物和水依次处理的条件下，生成(Z)-1-烷基硫-1-烯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.447
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯二硫醚 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-Chloro-4-hex-1-ynylsulfanyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  轻度条件下铱催化内硫代炔烃的分子间叠氮化物-炔环加成反应

  摘要：

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。

  DOI：

  10.1002/anie.201309855

文献信息

• Highly dispersed Ni₂P nanoparticles on N,P-codoped carbon for efficient cross-dehydrogenative coupling to access alkynyl thioethers
  作者：Tao Song、Peng Ren、Jianliang Xiao、Youzhu Yuan、Yong Yang

  DOI：10.1039/c9gc04137k

  日期：——

  A Ni₂P nanoparticle dispersed on N,P-codoped carbon material was developed for efficient synthesis of alkynyl thioethers via a cross-dehydrogenative coupling (CDC) strategy under base- and ligand-free conditions using air as the oxidant.

  一种分散在N,P-共掺杂碳材料上的Ni₂P纳米颗粒被开发出来，用于在无碱和配体的条件下利用空气作为氧化剂，通过交叉脱氢偶联（CDC）策略高效合成炔基硫醚。
• Ir-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Li-Juan Song、Shengtao Ding、Yong Wang、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00854

  日期：2016.8.5

  However, the exploitation for selective hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes has been limitedly known. Described here is a new example of this type. Specifically, [(cod)IrCl]2 catalyzes the efficient and mild hydrosilylation of thioalkynes by various silanes with excellent regio- and stereoselectivity. DFT studies suggested a new mechanism involving Ir(I) hydride as the key intermediate.

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。
• Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Yong Wang、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201500372

  日期：2015.5.4

  A general and mild hydrosilylation of thioalkynes is described. With the cationic catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]+ and the bulky silane (TMSO)3SiH, a range of thioalkynes underwent smooth hydrosilylation at room temperature with excellent α regioselectivity and syn stereoselectivity. DFT calculations provided important insight into the mechanism, particularly the unusual syn selectivity with the [Cp*Ru(MeCN)3]+

  描述了硫代炔的一般和温和的氢化硅烷化。使用阳离子催化剂[Cp * Ru（MeCN）3 ] +和庞大的硅烷（TMSO）3 SiH，一系列硫代炔在室温下进行了平滑的氢化硅烷化，并具有出色的α区域选择性和顺式立体选择性。DFT计算提供了对该机理的重要见解，特别是使用[Cp * Ru（MeCN）3 ] +催化剂具有非同寻常的顺选择性。发现底物中的亚磺酰基提供重要的螯合稳定作用，以通过新的机理途径指导反应。
• Iridium-Catalyzed Intermolecular Azide-Alkyne Cycloaddition of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Guochen Jia、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201309855

  日期：2014.2.10

  An iridium‐catalyzed azide–alkyne cycloaddition reaction (IrAAC) of electron‐rich internal alkynes is described. It is the first efficient intermolecular AAC of internal thioalkynes. The reaction exhibits remarkable features, such as high efficiency and regioselectivity, mild reaction conditions, easy operation, and excellent compatibility with air and a broad spectrum of organic and aqueous solvents

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。
• Novel stereoselective synthesis of 1-substituted 1,3-dien-2-yl sulfides via Stille coupling reactions of (E)-α-stannylvinyl sulfides with alkenyl iodides
  作者：Ming-Zhong Cai、Dong Wang、Ping-Ping Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.012

  日期：2006.2

  (E)-α-stannylvinyl sulfides are new difunctional reagents which undergo Stille coupling reactions with alkenyl iodides to afford stereoselectively 1-substituted 1,3-dien-2-yl sulfides in good yields.

  （E）-α-苯乙烯基乙烯基硫化物是新的双官能试剂，其与烯基碘化物进行Stille偶联反应，以良好的产率提供立体选择性的1-取代的1，3-二烯-2-基硫化物。