dibenzyl dithiomalonate | 16501-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl dithiomalonate
• 英文别名: 1-S,3-S-dibenzyl propanebis(thioate)
• CAS: 16501-29-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂S₂
• 分子量: 316.445
• InChiKey: DRXJLSKLEGPJQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-40 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  195 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.1183 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl dithiomalonate 在 劳森试剂 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以71%的产率得到5-Benzylthio-3H-1,2-dithiole-3-thione
  参考文献：
  名称：

  In vitro–in vivo antifungal evaluation and structure–activity relationships of 3H-1,2-dithiole-3-thione derivatives

  摘要：

  As part of our project devoted to the search of new antifungal agents, we report here the in vitro-in vivo antifungal evaluations and a structure-activity relationship (SAR) study of 17 thione derivatives. Some compounds of this series exhibited remarkable antifungal activity against a broad spectrum of pathogenic opportunistic fungi. SAR studies provide a useful information for the determination of the minimum structural requirements for producing the biological response.

  DOI：

  10.1016/j.farmac.2003.08.004
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 sodium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dibenzyl dithiomalonate
  参考文献：
  名称：

  烷基磺酰氟通过水加速有机超碱催化结合孪晶二硫酯作为 SuFEx Click Hub

  摘要：

  硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 被认为是点击化学的另一种新兴工具。通过 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 制备功能化烷基磺酰氟作为关键的 SuFEx 中心) 键的形成非常具有挑战性。我们在此报告了一种新的有效方法，用于通过磷腈催化获得包含 γ- 偕二硫酯的烷基磺酰氟。水性、中性有机超碱催化体系通过利用疏水放大来放大反应性。SuFEx活性产品应用于生物活性分子的点击连接。密度泛函理论研究表明，产物的选择性结果由离子对有机超碱催化剂组件引导，该催化剂组件可能通过催化剂与 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 中 DTM 之间的氢键相互作用稳定) 成键过渡结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04224

文献信息

• Histidine-Containing Peptide Catalysts Developed by a Facile Library Screening Method
  作者：Kengo Akagawa、Nobutaka Sakai、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/anie.201410268

  日期：2015.2.2

  resin‐bound peptides through reductive amination to visualize active catalysts. This procedure allows for the monitoring of the reactivity of entire peptides without modifying the resin beads beforehand. Peptides containing histidine at an appropriate position were identified by this method. A novel function of the histidyl residue, which enhances the binding of a substrate to the catalyst by capturing an iminium

  尽管肽催化剂具有用作有机催化剂的巨大潜力，但优化肽序列的工作既费力又费时。为了解决这个问题，已经开发了用于从肽文库中寻找有效的氨基催化剂的简便筛选方法。在筛选将丙二酸酯添加到烯醛的迈克尔过程中，染料标记的产品通过还原胺化固定在树脂结合的肽上，以可视化活性催化剂。该程序允许监测整个肽的反应性，而无需事先修饰树脂珠。通过该方法鉴定了在适当位置含有组氨酸的肽。指出了组氨酸残基的新功能，该功能通过捕获亚胺基中间体来增强底物与催化剂的结合。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with Dithiomalonates as Excellent Mannich Donors: Organocatalytic Synthesis of (<i>R</i>)-Sitagliptin
  作者：Han Yong Bae、Mun Jong Kim、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201605167

  日期：2016.8.26

  enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, by the use of a DTM, even some highly challenging primary alkyl α‐amidosulfones were smoothly converted into the desired adducts with excellent enantioselectivity (up to 97 % ee), whereas the use of a malonate or monothiomalonate resulted in no reaction under identical conditions. The synthetic utility of the chiral Mannich adducts obtained from primary alkyl substrates

  在这项研究中，二硫代丙二酸酯（DTMs）被证明是在金鸡纳酸-二甲基酰胺催化的各种亚胺或α-酰胺基砜作为亚胺替代物的对映选择性曼尼希反应中的反应活性和立体选择性方面，是曼尼希高效供体。由于与传统丙二酸酯相比，DTM具有更高的反应活性，催化剂负载量可以降低至0.1 mol％，而不会损害对映选择性（最高ee达99％  ）。此外，通过使用DTM，即使是一些极富挑战性的伯烷基α-酰胺基砜也能以出色的对映选择性（高达ee高达97％）平稳地转化为所需的加合物。 ），而丙二酸酯或一硫代丙二酸酯的使用在相同条件下不会导致反应。从一级烷基底物获得的手性曼尼希加合物的合成效用通过抗糖尿病药（-）-（R）-西他列汀的有机催化，无偶联剂-无合成得到了强调。
• Water-Enabled Catalytic Asymmetric Michael Reactions of Unreactive Nitroalkenes: One-Pot Synthesis of Chiral GABA-Analogs with All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201611466

  日期：2017.2.6

  new catalytic reactions for otherwise unreactive substrate systems. Under the “on water” reaction conditions, extremely unreactive β,β‐disubstituted nitroalkenes smoothly underwent enantioselective Michael addition reactions with dithiomalonates using a chiral squaramide catalyst, affording both enantiomers of highly enantioenriched Michael adducts with all‐carbon‐substituted quaternary centers. The

  水可以使原本没有反应的底物系统发生新的催化反应。在“水上”反应条件下，极度不活泼的β，β-二取代硝基烯烃通过手性方酰胺催化剂与二硫代丙二酸酯平稳地进行对映选择性Michael加成反应，提供了具有全碳取代的季中心的高度对映体丰富的Michael加合物的对映异构体。已开发的“在水上”方案已成功应用于手性GABA类似物的可扩展的一锅合成，该手性GABA类似物在β位置具有全碳四元立体异构中心，这可能显示出非常有趣的药物特性。
• Access to Chiral GABA Analogues Bearing a Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereogenic Center through Water-Promoted Organocatalytic Michael Reactions
  作者：Jae Hun Sim、Jin Hyun Park、Pintu Maity、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02320

  日期：2019.9.6

  dithiomalonates. Under on-water conditions, the reaction rates were remarkably accelerated as a result of enforced hydrophobic interactions between catalysts and reactants. Takemoto-type thiourea catalysts are very effective for this transformation, affording highly enantioenriched Michael adducts that provide simple access to chiral γ-aminobutyric acid (GABA) analogues with a β-trifluoromethylated quaternary

  水使具有高度挑战性的对映体选择性迈克尔加成的空间拥挤的β-三氟甲基-β-芳基或烷基取代的硝基烯烃与二硫代丙二酸酯。在水上条件下，由于催化剂和反应物之间强制的疏水相互作用，反应速度显着加快。竹本型硫脲催化剂对于这种转化非常有效，可提供高度对映体富集的迈克尔加合物，可轻松获得具有β-三氟甲基化季铵立体中心的手性γ-氨基丁酸（GABA）类似物。
• 베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR20170093017A

  公开（公告）日：2017-08-14

  N-프로텍티드-베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물의 제조방법이 개시된다. N-프로텍티드-베타-아미노-다이싸이오에스터 화합물을 제조하기 위하여, 스퀘어아마이드 작용기와 퀴누클리딘 작용기를 포함하는 키랄 촉매의 존재 하에 마니히 반응에 따라 다이싸이오말로네이트와 N-프로텍티드-이민 또는 N-프로텍티드-알파-아미도설폰를 비대칭 반응시킬 수 있다. 이러한 제조방법에 따르면, 종래의 금속 촉매에 비해 현저하게 저렴하고 안전한 촉매를 이용하여 높은 광학 선택성으로 키랄성 N-프로텍티드-베타-아미노-다이싸이오에스터를 높은 수율로 합성할 수 있다.

  本发明涉及N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物的制备方法。为了制备N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物，可以在手性催化剂的存在下通过马尼希反应将二硫代马仑酸酯和N-保护-亚胺或N-保护-α-氨基磺酰反应，其中手性催化剂包括方酰胺基作用基团和核苷酸作用基团。根据这种制备方法，可以利用比传统金属催化剂更经济、更安全的催化剂，在高光学选择性的情况下，高产率地合成手性N-保护-β-氨基-二硫代酯化合物。