(3-chloro-benzenesulfinyl)-acetic acid | 3996-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-chloro-benzenesulfinyl)-acetic acid
• 英文别名: 3-Chlor-phenylsulfinylessigsaeure；Acetic acid, 2-(3-chlorophenyl)sulfinyl-；2-(3-chlorophenyl)sulfinylacetic acid
• CAS: 3996-50-7
• 化学式: C₈H₇ClO₃S
• 分子量: 218.661
• InChiKey: VKOBMOYRKRRIQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chloro-benzenesulfinyl)-acetic acid 在 吡啶 、 oxo(N,N'-bis(salicylidene)-ethylenediamineato)chromium(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3-chlorophenyl methyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  氮氧自由基对苯亚磺酰基铬（V）配合物氧化苯磺酰乙酸的脱羧作用

  摘要：

  在分光光度法下，在100％乙腈介质中，研究了氮基存在下苯亚磺酰基乙酸（PSAA）和几种取代的PSAA与三种氧代（salen）铬（V）配合物的氧化脱羧作用。含氮碱（如咪唑，1-甲基咪唑和吡啶）催化该反应，并观察到了与这些碱有关的Michaelis-Menten动力学。在所用的各种碱中，具有强大的π贡献能力的咪唑显示出最小的促进作用，而吡啶具有最大的催化活性。PSAA中的给电子和吸电子取代基均可加快反应速度。具有三个氮基的三个氧代（salen）铬（V）配合物的哈米特图显示出非线性的向上曲率。Hammett参数ρ随取代基从给电子基团变为吸电子基团的变化而从大的负值变为小的正值。提出了一种机制，涉及直接的氧从氧代（salen）铬（V）-氮基加合物转移至PSAA，同时脱羧生成砜的机理。非线性哈米特图被归因于速率确定步骤中的偏移，该偏移是由易受取代作用影响的ion离子中间体的形成和分解引起的。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.03.021
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯硫酚 在 双氧水 作用下， 生成 (3-chloro-benzenesulfinyl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  在过氧化氢的氧亚砜（IV）-salophen介导的苯亚磺酰基乙酸的反应中，基态稳定的重要性–非线性Hammett相关性

  摘要：

  摘要提出了在100％乙腈介质中用四种过氧化钒（IV）-salophen催化剂通过过氧化氢将一系列苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的系统研究。由反应混合物产生的氢过氧钒（V）-salophen被鉴定为真正的活性氧化物质。在氧钒（IV）-salophen催化剂中引入给电子基团（EDG）和PSAA中引入吸电子基团（EWG）增强了反应性，而催化剂中的EWG和PSAA中的EDG对反应有阻滞作用。Hammett相关性显示非线性向下的曲率，该曲率由两条相交的直线组成，并且当取代基从EWG变为EDG时，ρ值从小正向变为中等高。PSAA基态稳定的重要性可从Yukawa–Tsuno线性图推断得出。基于所观察到的取代基效应和光谱变化，提出了一种在速率确定步骤中随后亲电子攻击钒络合物的亲核过氧氧原子并随后进行氧原子转移的机制。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.06.038

文献信息

• [EN] PARP INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE PARP
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2013030205A1

  公开（公告）日：2013-03-07

  The present application disclosed compounds of Formula I wherein variables R1 and R2 are defined as described herein, which are inhibitors of PARP and provides compounds and compositions containing the compounds of Formula I. The present application further provides methods of using the disclosed PARP inhibitors for the treatment of PARP-mediated diseases and disorders.

  本申请披露了式I的化合物，其中变量R1和R2如本文所述，这些化合物是PARP的抑制剂，并提供了含有式I化合物的化合物和组合物。本申请还提供了使用披露的PARP抑制剂治疗PARP介导的疾病和疾病的方法。
• Spectral and Mechanistic Investigation of Oxidative Decarboxylation of Phenylsulfinylacetic Acid by Cr(VI)
  作者：Perumal Subramaniam、Natesan Thamil Selvi、Soundarapandian Sugirtha Devi

  DOI：10.5012/jkcs.2014.58.1.17

  日期：2014.2.20

  acid (PSAA) by Cr(VI) in 20% acetonitrile − 80% water (v/v) medium follows overall second order kinetics, first order each with respect to (PSAA) and (Cr(VI)) at constant (H + ) and ionic strength. The reaction is acid catalysed, the order with respect to (H + ) is unity and the active oxidizing species is found to be HCrO3 + . The reaction mechanism involves the rate determining nucleophilic attack

  在20％乙腈-80％水（v / v）介质中，Cr（VI）对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）的氧化脱羧反应遵循总体二级动力学，分别涉及（PSAA）和（Cr（VI））的一级动力学。在恒定的（H +）和离子强度下。该反应是酸催化的，相对于（H +）的顺序是单一的，并且发现活性氧化物质是HCrO3 +。反应机理涉及速率确定PSAA的硫原子对HCrO3 +的铬形成亲核离子中间体的亲核攻击。然后中间体经历α，β裂解，从而释放出CO2。发现该反应的产物是甲基苯基砜。取代基效应的作用表明，在间位和对位含有电子释放基团的PSAA加快了反应速率，而电子吸收基团则阻碍了该速率。发现log k2和Hammettσ常数之间存在极好的相关性，而反应常数为负值。ρ值随温度升高而降低，这表明在取代PSAA的情况下具有高反应活性和低选择性。
• Electrophilic and nucleophilic pathways in ligand oxide mediated reactions of phenylsulfinylacetic acids with oxo(salen)chromium(V) complexes
  作者：P. Subramaniam、S. Sugirtha Devi、S. Anbarasan

  DOI：10.1016/j.poly.2016.05.012

  日期：2016.9

  first-order dependence on oxo(salen)-chromium(V)+ ion and fractional-order dependence on PSAA and ligand oxide. Michaelis–Menten kinetics without kinetic saturation was observed for the reaction. The order of reactivity among the ligand oxides is picoline N-oxide>pyridine N-oxide>triphenylphosphine oxide. The low catalytic activity of TPPO was rationalized. Both electron-withdrawing and electron-donating

  摘要研究了在乙腈介质中分光光度法研究了配位体氧化物存在下氧代（salen）Cr（V）+离子对苯亚磺酰基乙酸（PSAA）氧化脱羧的机理。配体氧化物（LO）的添加会导致oxo（salen）配合物的λmax值发生红移，并随LO浓度的增加以及清晰的等渗点而增加吸光度。该反应显示出对氧代（salen）-铬（V）+离子的一级依赖性，对PSAA和配体氧化物的分数级依赖性。该反应观察到Michaelis–Menten动力学没有动力学饱和。配体氧化物之间的反应性顺序是甲基吡啶N-氧化物>吡啶N-氧化物>三苯膦氧化物。TPPO的低催化活性是合理的。PSAA苯环中的吸电子和供电子取代基均有助于反应速率。哈米特图是非线性向上类型，给电子取代基的ρ值为负（ρ-= -0.740至-4.10），吸电子取代基的正ρ值（ρ+ = + 0.057至+0.886）。非线性哈米特图可以通过两种可能的机理来解释：当PSAA中的取代
• A paradigm shift in rate determining step from single electron transfer between phenylsulfinylacetic acids and iron(III) polypyridyl complexes to nucleophilic attack of water to the produced sulfoxide radical cation: a non-linear Hammett
  作者：Perumal Subramaniam、Jebamoney Janet Sylvia Jaba Rose、Rajasingh Jeevi Esther Rathinakumari

  DOI：10.1002/poc.3571

  日期：2016.10

  Mechanism of oxidative decarboxylation of phenylsulfinylacetic acids (PSAAs) by iron(III) polypyridyl complexes in aqueous acetonitrile medium has been investigated spectrophotometrically. An initial intermediate formation between PSAA and [Fe(NN)3]3+ is confirmed from the observed Michaelis–Menten kinetics and fractional order dependence on PSAA. Significant rate retardation with concentration of

  分光光度法研究了铁（III）聚吡啶基络合物在乙腈介质中氧化苯磺酰乙酸（PSAAs）的氧化脱羧机理。PSAA和[Fe（NN）3 ] 3+之间的初始中间形成是通过观察到的Michaelis-Menten动力学和对PSAA的分数阶依赖性来确定的。浓度[Fe（NN）3 ] 3+的显着速率延迟通过在较高浓度下通过亲核攻击，在与金属多吡啶基配合物的环氮相邻的碳原子上的水分子配位的基础上，使水合价合理化。PSAA中的吸电子和放电子取代基促进了反应，哈米特相关性给出了向上的“ V”形曲线。通过将取代基从释放电子基团转变为吸电子基团，从电子转移到亲核进攻的速率决定步骤的变化，可以使表观的向上弯曲合理化。PSAA中的释放电子的取代基会加速电子从PSAA转移到络合物，并通过共振相互作用稳定中间体，从而导致负反应常数（ρ）。相反，吸电子基团2 ø其导致ρ的低幅度+相比高ρ -电子释放基团的值。应用了马库斯（Mar
• Kinetics and mechanism of oxidation of aromatic sulfides and arylmercaptoacetic acids by N-chlorosuccinimide
  作者：Duraisamy Thenraja、Perumal Subramaniam、Chockalingam Srinivasan

  DOI：10.1039/b206544d

  日期：2002.12.6

  Kinetic measurements of the oxidation of divalent organic sulfur compounds by N-chlorosuccinimide in acetonitrile–water mixture at constant [H+] show that the reaction is first order in both the oxidant and the organic sulfur compound. While the rate of oxidation of methyl phenyl sulfide or diphenyl sulfide increases with [H+], that of phenylmercaptoacetic acid decreases. Therefore it has been concluded that protonated N-chlorosuccinimide and N-chlorosuccinimide are the active oxidising species in the oxidation of aromatic sulfides and N-chlorosuccinimide is the active species in the case of phenylmercaptoacetic acids. Structure–reactivity correlations for the oxidation of aryl methyl sulfides, diaryl sulfides and arylmercaptoacetic acids result in a high negative reaction constant, providing evidence for the formation of a chlorosulfonium ion intermediate.

  双价有机硫化合物在乙腈-水混合物中与N-氯代琥珀酰亚胺的氧化动力学测量显示，在恒定的[H+]下，该反应对于氧化剂和有机硫化合物均为一级反应。尽管甲基苯硫化物或二苯硫化物的氧化速率随[H+]增加而增加，苯基巯基乙酸的氧化速率却降低。因此，可以得出结论，质子化的N-氯代琥珀酰亚胺和N-氯代琥珀酰亚胺是芳香族硫化物氧化反应中的活性氧化种，而在苯基巯基乙酸的情况下，N-氯代琥珀酰亚胺是活性种。芳基甲基硫化物、二芳基硫化物和芳基巯基乙酸的氧化反应中，结构-反应性相关性导致高度负反应常数，这为氯磺onium离子中间体的形成提供了证据。