cyclohex-2-enylacetonitrile | 82700-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyclohex-2-enylacetonitrile
• 英文别名: 2-Cyclohexene-1-acetonitrile；2-cyclohex-2-en-1-ylacetonitrile
• CAS: 82700-05-8
• 化学式: C₈H₁₁N
• mdl: MFCD09923698
• 分子量: 121.182
• InChiKey: CPKHEISRUCOCDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-enylacetonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三丁基膦 、 氧气 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 110.0 ℃ 、586.07 kPa 条件下， 反应 69.0h， 生成 (+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  钯催化立体选择性Aza-Wacker-Heck环化：四环融合杂环的一锅逐步策略

  摘要：

  进行了钯催化的分子内串联环化反应，以合成致密的顺式/顺式稠合的氮杂四环结构。该过程涉及钯（II）催化的好氧aza-Wacker反应，然后是钯（0）催化的Heck反应。系统地研究了溶剂和苯的取代方式对一锅两步级联反应的影响，并提出了可能的机理。使用钯催化的aza-Wacker-Heck环化反应，也可以快速合成应变的五氢苯并[ f ]环戊基[ hi ]吲哚并嗪-6-和外消旋的γ-二十烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03552
• 作为产物：
  描述：

  2-cyclohexenylacetaldehyde 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 cyclohex-2-enylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  由P（3,5-（CF3）2C6H3）3介导的高效Narasaka-Heck环化：容易获得N-异双环支架

  摘要：

  N-杂环双环支架：肟酯与环烯烃的高效钯催化环化反应通常用作过氢吲哚和相关支架的入口。化学过程依赖于关键的C（sp 3）N键形成过程使用P（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）3的形成，这有利于环化反应，并提高了整个反应过程的效率。一系列在空间和电子方面不同的基材。

  DOI：

  10.1002/anie.201107511

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Cyclization of Aliphatic Alkenyl Amides for the Construction of Pyrrolizidine and Indolizidine Derivatives
  作者：Dan Yang、Kai-Yip Lo、Liu Ye

  DOI：10.1055/s-0036-1588502

  日期：2017.8

  An efficient palladium-catalyzed aerobic oxidative cyclization has been developed to synthesize a variety of pyrrolizidine and indolizidine derivatives from simple aliphatic alkenyl amides in moderate to good yields. The reaction features the capability of accessing various N-heterocycles and the use of molecular oxygen (1 atm) as the green oxidant.

  已经开发出一种有效的钯催化的有氧氧化环化反应，以中等至良好的产率从简单的脂肪族烯基酰胺合成各种吡咯里西啶和吲哚里西啶衍生物。该反应具有访问各种 N-杂环的能力和使用分子氧 (1 atm) 作为绿色氧化剂的能力。
• Palladium-Catalyzed Regioselective C–H Iodination of Unactivated Alkenes
  作者：Benedikt S. Schreib、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.9b03998

  日期：2019.6.5

  A palladium-catalyzed C-H iodination of unactivated alkenes is reported. A picolinamide directing group enables the regioselective functionalization of a wide array of olefins to furnish iodination products as single stereoisomers. Mechanistic investigations suggest the reversible formation of a six-membered alkenyl palladacycle intermediate through a turnover-limiting C-H activation.

  报道了钯催化的未活化烯烃的 CH 碘化。吡啶酰胺导向基团能够对多种烯烃进行区域选择性官能化，以提供单一立体异构体形式的碘化产物。机理研究表明，六元烯基钯环中间体通过限制营业额的 CH 活化可逆形成。
• Boosting Hydrogen Production by Anodic Oxidation of Primary Amines over a NiSe Nanorod Electrode
  作者：Yi Huang、Xiaodan Chong、Cuibo Liu、Yu Liang、Bin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201807717

  日期：2018.10

  OER for enhancing HER. The increased H2 production can be obtained at cathode; meanwhile, a variety of aromatic and aliphatic primary amines are selectively electrooxidized to nitriles with good yields at the anode. Mechanistic investigations suggest that NiII/NiIII may serve as the redox active species for the primary amines transformation. Hydrophobic nitrile products can readily escape from aqueous

  对于电催化水分解，缓慢的阳极氧气逸出反应（OER）限制了阴极氢气逸出反应（HER）。因此，开发具有加速动力学的替代性阳极反应以生产特别是与HER结合的增值化学品非常重要。现在，据报道，NiSe纳米棒阵列在水中催化的热力学上更有利的伯胺（-CH 2 -NH 2）电氧化代替了OER以增强HER。可以在阴极获得增加的H 2生成量。同时，各种芳香族和脂肪族伯胺在阳极被选择性地电氧化成腈，并具有良好的收率。机理研究表明，Ni II / Ni III可以用作伯胺转化的氧化还原活性物质。疏水性腈产品可以很容易地从水电解质/电极界面逸出，避免了催化剂的失活，从而促进了连续的克级合成。
• Palladium-Catalyzed Transformation of Cyclobutanone <i>O</i>-Benzoyloximes to Nitriles via C−C Bond Cleavage
  作者：Takahiro Nishimura、Yoshiki Nishiguchi、Yasunari Maeda、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo049385k

  日期：2004.8.1

  by the kind of ligand employed. The sequential reaction composed of the C−C bond cleavage and the subsequent intra- and intermolecular C−C bond formations via the corresponding alkylpalladium species is also demonstrated. For example, an oxime having an alkynyl moiety at a suitable position reacts with a variety of alkenes to afford nitriles bearing dienylcyclopentane moiety in moderate to good yields

  钯催化环丁酮O的转化描述了将苯甲酰肟合成各种腈。该反应可以通过两个重要步骤进行，即（i）将肟的N-O键氧化加成到Pd（0）上，得到环丁烯氨基钯（II）物种，以及（ii）将这种物种的β-碳消除成得到反应性的烷基钯物质。产品的种类非常取决于环丁烷环上取代基的性质。CC键断裂的方向由所用配体的种类控制。还证明了由CC键断裂以及随后的通过相应的烷基钯物质形成的分子内和分子间CC键形成的顺序反应。例如，
• Metal-Free Oxidative Cyclization of Urea-Tethered Alkenes with Hypervalent Iodine
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ol8022165

  日期：2008.11.6

  A metal-free oxidative cyclization of ureas onto unactivated alkenes using iodosylbenzene and an acid promoter is described. The products isolated are predominantly bicyclic isoureas resulting from an intramolecular oxyamination reaction. The acid type and urea substitution have a strong effect on the product formed. A variety of substrates form the isourea with high diastereoselectivity via syn addition

  描述了使用碘基苯和酸促进剂将尿素在未活化的烯烃上的无金属氧化环化。分离出的产物主要是分子内氧化胺化反应产生的双环异脲。酸类型和尿素取代对形成的产物有强烈影响。各种底物通过顺式加成形成具有高非对映选择性的异脲，包括二和三取代的烯烃。异脲的水解获得了新的非对映异构纯的脯氨醇衍生物。