4-[(methoxycarbonyl)methyl]phenyl tosylate | 881171-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(methoxycarbonyl)methyl]phenyl tosylate
• 英文别名: methyl 4-(4-toluenesulfonyloxy)phenylacetate；methyl 4-[(4-methylphenylsulfonyl)oxy]phenylacetate；p-(p-Toluolsulfonyloxy)-phenylessigsaeure-methylester；Methyl 2-{4-[(4-methylbenzenesulfonyl)oxy]phenyl}acetate；methyl 2-[4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyphenyl]acetate
• CAS: 881171-77-3
• 化学式: C₁₆H₁₆O₅S
• 分子量: 320.366
• InChiKey: POUSIRZGRHKWMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(methoxycarbonyl)methyl]phenyl tosylate 在 吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 2,2-dichloro-2-[4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyphenyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  二卤碘芳烃：苯乙酸衍生物的α,α-二卤化

  摘要：

  报道了一种基于高价碘试剂的 α-羰基二卤化反应。用二氯化碘苯或二氟化碘甲苯处理重氮乙酸衍生物分别产生二氯化或二氟化产物。该反应由芳基-λ(3)-碘烷 (ArIX2) 物质的路易斯酸或路易斯碱活化催化，并以良好到极好的收率快速和化学选择性地生成所需的双功能化产物。

  DOI：

  10.1021/ja408678p
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯乙酸甲酯 、 对甲苯磺酰氯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-[(methoxycarbonyl)methyl]phenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  二卤碘芳烃：苯乙酸衍生物的α,α-二卤化

  摘要：

  报道了一种基于高价碘试剂的 α-羰基二卤化反应。用二氯化碘苯或二氟化碘甲苯处理重氮乙酸衍生物分别产生二氯化或二氟化产物。该反应由芳基-λ(3)-碘烷 (ArIX2) 物质的路易斯酸或路易斯碱活化催化，并以良好到极好的收率快速和化学选择性地生成所需的双功能化产物。

  DOI：

  10.1021/ja408678p

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• Electrochemical Oxidative Coupling Between Benzylic C(sp³)–H and N–H of Secondary Amines: Rapid Synthesis of α-Amino α-Aryl Esters
  作者：Yadav Kacharu Nagare、Imtiyaz Ahmad Shah、Jyothi Yadav、Amol Prakash Pawar、Rahul Choudhary、Pankaj Chauhan、Indresh Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00944

  日期：2021.7.16

  intermolecular electrochemical coupling between the benzylic C(sp3)–H bond and various secondary amines is reported. The electronic behavior of two electronically rich units viz the α-position of α-aryl acetates and amines was engineered electrochemically, thus facilitating their reactivity for the direct access of α-amino esters. A series of acyclic/cyclic secondary amines and α-aryl acetates were tested to furnish

  报道了苄基 C(sp 3 )-H 键和各种仲胺之间的分子间电化学耦合。两个富含电子的单元（即 α-芳基乙酸酯和胺的 α-位）的电子行为是通过电化学设计的，从而促进了它们直接获得 α-氨基酯的反应性。测试了一系列无环/环状仲胺和 α-芳基乙酸酯，以在温和条件下以高产率（高达 92%）提供相应的 α-氨基酯。
• Palladium on carbon-diethylamine-mediated hydrodeoxygenation of phenol derivatives under mild conditions
  作者：Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.060

  日期：2007.1

  under the Pd/C-catalyzed hydrogenation conditions in the presence of diethylamine and the method could also be applicable to the hydrodeoxygenation of morphine to afford 3-deoxy-7,8-dihydromorphine. Diethylamine is not only a scavenger of the corresponding methanesulfonic acid derivative, which is produced during the reaction progress, but also a strong promoter of the Pd/C-catalyzed reduction of aryl

  我们发现，在二乙胺存在下，在Pd / C催化的氢化条件下，酚羟基很容易通过芳基磺酸盐脱氧，该方法也可用于吗啡的加氢脱氧，得到3-deoxy-7,8-dihydromorphine 。二乙胺不仅是在反应过程中产生的相应甲磺酸衍生物的清除剂，而且还是Pd / C催化的芳基磺酸盐还原的强促进剂。该催化剂体系由于其温和的反应条件，易于处理并且不需要特定的设备，因此可以为各种酚衍生物的脱氧提供通用的方法。
• Pd/C-Catalyzed Deoxygenation of Phenol Derivatives Using Mg Metal and MeOH in the Presence of NH₄OAc
  作者：Hironao Sajiki、Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Kosaku Hirota

  DOI：10.1021/ol060045q

  日期：2006.3.2

  A Pd/C-catalyzed deoxygenation method of phenolic hydroxyl groups via aryl triflates or mesylates using Mg metal in MeOH at room temperature was developed. The addition of NH4OAc dramatically affects the reactivity and reaction rate. This method is particularly attractive to provide an environmentally benign and widely applicable removal method of phenolic alcohols under quite mild reaction conditions

  开发了一种在室温下使用Mg金属在MeOH中的Pd / C催化的经由芳基三氟甲磺酸酯或甲磺酸酯对酚羟基进行脱氧的方法。NH 4 OAc的添加显着影响反应性和反应速率。该方法对于在非常温和的反应条件下提供对环境无害且可广泛应用的酚醇去除方法特别有吸引力。
• Mechanistic Study of a Pd/C-Catalyzed Reduction of Aryl Sulfonates Using the Mg–MeOH–NH4OAc System
  作者：Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.200601184

  日期：2007.2.2

  method for the deoxygenation of phenolic hydroxy groups via aryl triflates or mesylates has been established by using a combination of Pd/C-Mg-MeOH. The addition of NH(4)OAc to the system markedly accelerated the reaction rate and expanded the scope of the reaction. Mechanistic studies suggested that a single-electron transfer process from the Pd(0) center to the benzene ring is involved in the reduction

  已经通过使用Pd / C-Mg-MeOH的组合物建立了经由芳基三氟甲磺酸酯或甲磺酸酯使酚羟基脱氧的方法。NH（4）OAc添加到系统中明显加快了反应速度，扩大了反应范围。机理研究表明，从Pd（0）中心到苯环的单电子转移过程涉及芳基磺酸盐的还原，并且NH（4）OAc用作Mg盐的增溶剂和Hg的促进剂。电子转移，从而增强了反应过程。我们的方法也适用于以CH（3）OD为溶剂和氘源的苯衍生物的区域选择性氘化：原始羟基可以被氘原子有效地取代。