ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate | 239094-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate
• CAS: 239094-37-2
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₅
• 分子量: 265.225
• InChiKey: DKYDGSYSXHJHCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到ethyl 2-diazo-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种将 α-重氮-β-羟基酯氧化为 α-重氮-β-酮酯的温和、有效的方法。

  摘要：

  多种 α-重氮-β-酮酯可以通过两步序列以良好的总产率制备，包括将硫代重氮乙酸乙酯添加到脂肪族、芳香族和共轭醛，然后用 Dess-Martin periodinane 温和氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.03.011
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 对硝基苯甲醛 在 silica-supported tetramethylguanidine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Silica-Supported Tetramethylguanidine: An Efficient Solid Base for Aldol-Type Coupling of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate

  摘要：

  silica 支持的四甲基胍催化剂被制备并有效用于醛与乙基二氮乙酸酯的 aldol 型耦合反应，得到相应的 α-二氮-β-羟基酯，产率良好至优秀。该催化剂通过简单过滤方法从反应中定量回收，并在多个循环中重复使用，几乎保持一致的活性。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072769

文献信息

• Catalysis in Water: Aldol-Type Reaction of Aldehydes and Imines with Ethyl Diazoacetate Catalyzed by Highly Basic Magnesium/Lanthanum Mixed Oxide
  作者：M. Lakshmi Kantam、V. Balasubrahmanyam、K. B. Shiva Kumar、G. T. Venkanna、F. Figueras

  DOI：10.1002/adsc.200600597

  日期：2007.8.6

  Magnesium/lanthanum mixed oxide is an effective heterogeneous catalyst for aldol-type condensation of aldehydes and imines with ethyl diazoacetate (EDA) at room temperature in water to afford corresponding β-hydroxy-α-diazo carbonyl compounds and β-amino-α-diazo carbonyl compounds in good yields. The catalyst is recovered and reused for several cycles with consistent activity.

  镁/镧混合氧化物是一种有效的非均相催化剂，用于在室温下水中重醛和亚胺与重氮乙酸乙酯（EDA）进行醛醇缩合，生成相应的β-羟基-α-重氮羰基化合物和β-氨基-α-重氮化合物羰基化合物，收率高。回收催化剂，并以一致的活性重复使用数个循环。
• An Efficient Aldol-type Reaction of Ethyl Diazoacetate with Aldehydes Promoted by MgI₂ Etherate
  作者：Tengjiang Zhong、Tianpeng Wu、Xingxian Zhang

  DOI：10.3184/174751914x14145853961149

  日期：2014.11

  The first example of the preparation of α-diazo-β-hydroxy esters by the aldol-type condensation of aldehydes with ethyl diazoacetate using Et₃N as base in the presence of magnesium iodide etherate [MgI₂.(Et₂O) _n] has been achieved in good to excellent yields at room temperature in CH₂Cl₂ in 15–30 min.

  以 Et3N 为碱，在碘化镁醚[MgI2.(Et2O) n]存在下，通过醛与重氮乙酸乙酯的醛醇型缩合反应制备 α-重氮-β-羟基酯，在室温下于 CH2Cl2 溶液中进行，15-30 分钟即可获得良好至极佳的产率。
• An efficient and convenient aldol addition of acyldiazomethane with aldehydes promoted by MgI2 etherate
  作者：Xiaoqiang Xie、Weipeng Qi、Xinzhe Sun、Xingxian Zhang

  DOI：10.1515/mgmc-2017-0006

  日期：2017.1.28

  Abstract The aldol addition of acyldiazomethane with aromatic aldehydes, vinyl aldehyde and aliphatic aldehydes was carried out efficiently in the presence of MgI2 etherate and iPr2EtN (DIPEA) using untreated reagent-grade CH2Cl2 under atmospheric conditions in good to excellent yields. Iodide counterion and a non-coordinating reaction media (i.e. CH2Cl2) are among the critical factors for the unique

  摘要 在 MgI2 醚合物和 iPr2EtN (DIPEA) 的存在下，使用未经处理的试剂级 CH2Cl2 在大气条件下，以良好至极好的收率有效地进行酰基重氮甲烷与芳香醛、乙烯基醛和脂肪醛的羟醛加成。碘化物反离子和非配位反应介质（即 ）是该反应系统独特反应性的关键因素。
• Highly efficient and chemoselective direct aldol reaction of acyldiazomethane with aldehydes promoted by MgI 2 etherate
  作者：Weipeng Qi、Xiaoqiang Xie、Tengjiang Zhong、Xingxian Zhang

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.019

  日期：2018.1

  Direct aldol condensation of various aromatic, heteroaromatic, α,β-unsaturated aldehydes and aliphatic aldehydes with acyldiazomethane was realized using MgI2 etherate (MgI2·(Et2O)n) as a promoter in the presence of diisopropyl amine (DIPEA) in excellent yields in a short time under mild conditions with high chemoselectivity. Iodide counterion, and a non-coordinating less ploar reaction media (i.e

  MgI2醚化物（MgI2·（Et2O）n）作为促进剂，在二异丙基胺（DIPEA）的存在下，以优异的收率实现了各种芳族​​，杂芳族，α，β-不饱和醛和脂肪族醛与酰基重氮甲烷的直接羟醛缩合。在温和条件下短时间具有高化学选择性。碘化物抗衡离子和非配位的低等离子反应介质（即CH2Cl2）是这种独特反应性的关键因素。
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。