4,4-difluoro-8-(2-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 870753-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-difluoro-8-(2-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: N,N'-difluoroboryl-5-ortho-tolyldipyrrin；5,5-Difluoro-10-(o-tolyl)-5H-dipyrrolo[1,2-c:2 inverted exclamation mark,1 inverted exclamation mark-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium-5-uide；2,2-difluoro-8-(2-methylphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 870753-28-9
• 化学式: C₁₆H₁₃BF₂N₂
• 分子量: 282.1
• InChiKey: AEJFIWWGHISFNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-8-(2-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 四丁基氯化铵 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 C.I.酸性橙108 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  3,5-二氯-4,4-二氟-4-硼-3a，4a-二氮杂的合成小号经由铜-indacenes（BODIPYs）（OTF）2介导的氧化亲核取代氢的氯化

  摘要：

  通过进行后续的下游C–C或CX键形成步骤，区域选择性卤化通常是形成取代的4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂s-茚并四烯（BODIPY）荧光团的关键步骤通过S N Ar或金属催化的交叉偶联反应。古典小号È的2/6-取代或未取代的BODIPYs结果的Ar卤化，排除至3/5-卤代BODIPYs方便地访问。在这里，我们介绍了通过氢与氯化物的双氧化亲核取代，我们未取代的BODIPYs的3,5-二卤代反应的发展。一定范围的内消旋芳基与其他化学计量的Cu（OTf）2反应 在乙醇胺和氯化四丁基铵存在下，分离出相应的3,5-二氯代BODIPYs的产率很高，从而有助于获得这些有价值的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131113
• 作为产物：
  描述：

  二-1H-吡咯-1-基甲酮 在 四(三苯基膦)钯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,4-difluoro-8-(2-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  聚集诱导的单线态氧生成：功能性荧光团和蒽亚苯基二联体自组装

  摘要：

  单体结构单元的组装可以显示新特性的显示，包括光学，机械和电化学功能。在这项研究中，我们试图开发一种功能性的荧光团自组装体，该团簇仅在聚集时才能产生活性氧。由于蒽与荧光素部分之间的分子间相互作用较弱，因此带有蒽亚苯基（AP）基团的带负电荷和中性的荧光素单元在水溶液中形成非荧光H-聚集体。与之形成鲜明对比的是，硼二吡咯亚甲基（BODIPY）和AP二聚体通过在富电子的蒽与缺电子的BODIPY部分之间形成分子间电荷转移（CT）复合物而产生双色发射聚集体。此外，令我们惊讶的是，1 O 2）和激发时的光细胞毒性，表明BODIPY-蒽CT状态有利于系统间杂交。根据X射线晶体学分析，确定了BODIPY和AP部分之间的晶格状分子堆积，以实现空前的聚集诱导1 O 2生成（AISG）。

  DOI：

  10.1002/chem.201703686

文献信息

• Physicochemical and computational insight of ¹⁹F NMR and emission properties of <i>meso</i>-(<i>o</i>-aryl)-BODIPYs
  作者：Mónica Farfán-Paredes、Oscar González-Antonio、Diana E. Tahuilan-Anguiano、Jorge Peón、Armando Ariza、Pascal G. Lacroix、Rosa Santillan、Norberto Farfán

  DOI：10.1039/d0nj02576c

  日期：——

  series of electronic and physicochemical parameters were explored to determine their effect on experimental spectroscopic and photophysical data. Through a systematic obtention of a series of meso-(o-aryl)-BODIPYs, 19F NMR spectra were analyzed and their fluorescence quantum yields in several solvents were measured. Experimental values of 19F chemical shift difference ΔδF correlate well with σ-Hammett constants

  探索了一系列电子和理化参数，以确定它们对实验光谱和光物理数据的影响。通过系统地获得一系列内消旋-（o-芳基）-BODIPY，分析了19 F NMR光谱，并测量了它们在几种溶剂中的荧光量子产率。的实验值19 ˚F化学位移差Δ δ ˚F与σ-Hammett常数很好地相关，后者表示氟原子上官能团的感应性质。通过对旋转能垒，静电势图，组电负性，电荷分配和硬度/柔软度的计算DFT探索，可以深入了解这些特征如何与测量的特征直接相关。对这些特性的扩展理解提供了设计论据和结构-性质关系，这将以更有利的方式帮助理解合成分子的特性以及与结构相关的未来尝试。
• Structural Control of the Photodynamics of Boron−Dipyrrin Complexes
  作者：Hooi Ling Kee、Christine Kirmaier、Lianhe Yu、Patchanita Thamyongkit、W. Justin Youngblood、Matthew E. Calder、Lavoisier Ramos、Bruce C. Noll、David F. Bocian、W. Robert Scheidt、Robert R. Birge、Jonathan S. Lindsey、Dewey Holten

  DOI：10.1021/jp0525078

  日期：2005.11.1

  Boron-dipyrrin chromophores containing a 5-aryl group with or without internal steric hindrance toward aryl rotation have been synthesized and then characterized via X-ray diffraction, static and time-resolved optical spectroscopy, and theory. Compounds with a 5-phenyl or 5-(4-tert-butylphenyl) group show low fluorescence yields (similar to 0.06) and short excited-singlet-state lifetimes (similar to 500 ps), and decay primarily (> 90%) by nonradiative internal conversion to the ground state. In contrast, sterically hindered analogues having an o-tolyl or mesityl group at the 5-position exhibit high fluorescence yields (similar to 0.9) and long excited-state lifetimes (similar to 6 ns). The X-ray structures indicate that the phenyl or 4-tert-butylphenyl ring lies at an angle of similar to 60 degrees with respect to the dipyrrin framework whereas the angle is similar to 80 degrees for mesityl or o-tolyl groups. The calculated potential energy surface for the phenyl-substituted complex indicates that the excited state has a second, lower energy minimum in which the nonhindered aryl ring rotates closer to the mean plane of the dipyrrin, which itself undergoes some distortion. This relaxed, distorted excited-state conformation has low radiative probability as well as a reduced energy gap from the ground state supporting a favorable vibrational overlap factor for nonradiative deactivation. Such a distorted conformation is energetically inaccessible in a complex bearing the sterically hindered o-tolyl or mesityl group at the 5-position, leading to a high radiative probability involving conformations at or near the initial Franck-Condon form of the excited state. These combined results demonstrate the critical role of aryl-ring rotation in governing the excited-state dynamics of this class of widely used dyes.