methyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate | 264882-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl 3-bromophenyldiazoacetate；methyl (2Z)-2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 264882-03-3
• 化学式: C₉H₇BrN₂O₂
• 分子量: 255.071
• InChiKey: FGDPJYRUOWEGAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 C₃₅H₃₀N₂O₂ 、 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以93%的产率得到methyl 2-(3-bromophenyl)-2-hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铁催化的 O-H 键插入

  摘要：

  铁的易得性、低廉的价格和环境友好的特性意味着它是催化中贵金属的理想替代品。最近报道的铁催化反应数量的增长反映了对可持续化学的需求不断增加。仅报道了有限数量的手性铁催化剂，并且通常证明这些手性铁催化剂的对映选择性低于其他过渡金属催化剂，因此限制了它们的吸引力。在这里，我们报告螺-双恶唑啉配体的铁配合物是不对称 O-H 键插入反应的高效催化剂。这些配合物催化插入各种醇甚至水的 O-H 键，在温和的反应条件下具有出色的对映选择性。选择性超过了用其他过渡金属催化剂获得的选择性。

  DOI：

  10.1038/nchem.651
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯乙酸 在 氯化亚砜 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(3-bromophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3 催化重氮烷烃与次膦酸的 O-H 插入反应

  摘要：

  在 B(C 6 F 5 ) 3存在下，重氮烷烃和次膦酸的高效无碱、无金属和无氧化剂催化 O-H 插入反应已被开发出来。这种强大的方法为合成广谱 α-磷酰氧基羰基化合物提供了一种绿色方法，收率从高到高（收率高达 99%）。该协议具有操作简单、原子经济性高、实用性强、易于扩展和环境友好等优点。

  DOI：

  10.1039/d1ob01035b

文献信息

• Synthesis of γ-Sulfur-Substituted Ketones via Rh(II)/Sc(III) a Cocatalyzed Three-Component Reaction of Diazo Compounds with Thiophenols and Enones
  作者：Guolan Xiao、Chaoqun Ma、Xiang Wu、Dong Xing、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03074

  日期：2018.4.20

  A facile method for the synthesis of γ-sulfur-substituted ketones is developed via a Rh(II)/Sc(III) cocatalyzed three-component reaction of diazo compounds with thiophenols and enones. With this method, different γ-sulfur-substituted ketones were obtained in moderate to high yields with good diastereoselectivities.

  通过Rh（II）/ Sc（III）共催化重氮化合物与硫酚和烯酮的三组分反应，开发了一种简便的合成γ-硫取代的酮的方法。用这种方法，可以以中等到高产率获得具有良好非对映选择性的不同的γ-硫取代的酮。
• Blue Light-Emitting Diode-Mediated <i>In Situ</i> Generation of Pyridinium and Isoquinolinium Ylides from Aryl Diazoesters: Their Application in the Synthesis of Diverse Dihydroindolizine
  作者：Saibal Sar、Souvik Guha、Tejas Prabakar、Debajit Maiti、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01209

  日期：2021.9.3

  1/2, aryl diazoesters 3, and acrylic ester/3-alkenyl oxindoles 5/6 provide various dihydroindolizines 7 to 9 in excellent yield. The principle of the strategy is photolytic generation of nitrogen ylides from N-heteroarenes and aryl diazoesters and their subsequent [3 + 2] cycloaddition reaction with dipolarophiles. Detailed mechanistic analysis of the transformation through control experiments establishes

  蓝色发光二极管介导的环境上可持续的三个组分吡啶中/反应异喹啉1/2，芳基diazoesters 3，和丙烯酸酯/ 3-链烯基羟吲哚5/6提供各种dihydroindolizines 7到9的优良率。该策略的原理是从 N-杂芳烃和芳基重氮酯光解生成氮叶立德，以及它们随后与偶极体的 [3 + 2] 环加成反应。通过对照实验对转化进行详细的机械分析，将这一策略作为光解多组分反应的基础。
• Blue LED-Mediated N–H Insertion of Indoles into Aryldiazoesters at Room Temperature in Batch and Flow: Reaction Kinetics, Density Functional Theory, and Mechanistic Study
  作者：Debajit Maiti、Ranajit Das、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02649

  日期：2021.2.5

  blue light-mediated N–H insertion of indole and its derivatives into aryldiazoesters has been reported in a batch and flow strategy to afford the corresponding N-alkylated product in moderate-to-excellent yield. Detailed high-performance liquid chromatography-based reaction kinetics measurements, control experiments, and kinetic isotope effect reveal that 3-substituted indoles with electron-withdrawing

  间歇和流动策略已报道了轻度蓝光介导的吲哚及其衍生物在芳基重氮化合物中的NH插入，从而以中等至优异的产率提供了相应的N-烷基化产物。详细的基于高效液相色谱的反应动力学测量，对照实验和动力学同位素效应表明，带有吸电子基团（例如-CN和-CHO）的3取代的吲哚有助于产物的形成，而给电子基团则阻碍了处理。他们之间表现出中立的吲哚。此外，基于Hammett图和基于密度泛函理论的过渡态优化研究表明，吲哚C3位置取代基的电子性质与N–H插入反应的速率之间存在显着相关性。
• Copper-Catalyzed Carbenoid Insertion Reactions of α-Diazoesters and α-Diazoketones into Si–H and S–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Léo Delage-Laurin、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02998

  日期：2017.3.17

  An efficient copper-catalyzed carbenoid insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into Si–H and S–H bonds was developed. A wide range of α-silylesters and α-thioesters was obtained in high yields (up to 98%) from α-diazoesters using 5 mol% of a simple copper(I) salt as catalyst. Using 0.05 mol% of the same catalyst, α-diazoketones led to α-silylketones in low to good yields (up to 70%).

  开发了一种有效的铜催化的α-重氮羰基化合物向Si-H和S-H键插入类胡萝卜素的插入反应。使用5 mol％的简单铜（I）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达98％）获得各种α-甲硅烷基酯和α-硫代酯。使用0.05 mol％的相同催化剂，α-二氮酮会以低到良好的收率（最高70％）生成α-甲硅烷基酮。
• Catalyst-Free S-S Bond Insertion Reaction of a Donor/Acceptor-Free Carbene by a Radical Process: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Yang Zheng、Rongjian Bian、Xiaolu Zhang、Ruwei Yao、Lihua Qiu、Xiaoguang Bao、Xinfang Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201600664

  日期：2016.8

  Herein, a donor/acceptor-free carbene insertion reaction of an S–S bond through a radical process is presented. This catalyst-free reaction was thermally induced and provided the dithioketal products in moderate to high yields. A mechanism involving radical intermediates was proposed according to the computational study, and these intermediates were verified experimentally and intercepted for the first

  在此，提出了通过自由基过程进行的 S-S 键的无供体/无受体卡宾插入反应。这种无催化剂反应是热诱导的，并以中等至高产率提供二硫缩酮产物。根据计算研究提出了涉及自由基中间体的机理，并首次通过交叉偶联反应对这些中间体进行了实验验证和截获。