(4-methylphenyl)ethynyltributylstannane | 215031-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylphenyl)ethynyltributylstannane
• 英文别名: tributyl(4-tolylethynyl)stannane；tributyl(p-tolylethynyl)stannane；tributyl[2-(4-methylphenyl)ethynyl]stannane；4-methylphenylethynyltributyltin；Tributyl-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]stannane
• CAS: 215031-52-0
• 化学式: C₂₁H₃₄Sn
• 分子量: 405.211
• InChiKey: CADWHFJODJERGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylphenyl)ethynyltributylstannane 生成 4-[(E)-(5,6-Dihydro-5,5-dimethyl-8-(4-methylphenylethynyl)-2-naphthalenyl)-ethenyl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Retinoid antagonists and uses thereof

  摘要：

  反视黄醇拮抗剂化合物已被发现在预防和/或最小化手术粘连形成方面非常有用。此外，本发明还提供了一些新的取代(5,6)-二氢萘基化合物，它们是反视黄醇拮抗剂，并具有上述特性，除了作为慢性皮肤炎症疾病的抗炎药物外，还可用作治疗风湿病的药物和治疗各种肿瘤以及非恶性增生性皮肤病的药物。

  公开号：

  US20010003780A1
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 4-甲苯基乙炔 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 8.0h， 以82%的产率得到(4-methylphenyl)ethynyltributylstannane
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在锌催化的末端炔烃与氢化锡的脱氢和氧化脱氢锡烷基化反应中的剧烈作用

  摘要：

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900540

文献信息

• Iodocarbocyclization to Access Six- and Seven-Membered Phosphacycles from Phosphoryl-Linked Alkynes
  作者：Di Wu、Chaopeng Hu、Liqi Qiu、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1002/ejoc.201901165

  日期：2019.10.9

  The iodocarbocyclization of the tethered alkyne is an important method for diverse family of cyclic molecules. Using the phosphoryl group as a new linker leads to the formation of α‐iodo‐substituted spiro‐conjugated phosphinolines and phosphepines, which were further transformed to π‐elongated derivatives and provided a phosphepine‐based AIE luminogen.

  拴链炔烃的碘碳环化是多种环状分子家族的重要方法。使用磷酸基团作为新的连接基导致形成α-碘取代的螺共轭膦啉和磷脂，它们被进一步转化为π-伸长的衍生物，并提供了基于磷脂的AIE发光剂。
• Catalytic Dehydrogenative Stannylation of C(sp)–H Bonds Involving Cooperative Sn–H Bond Activation of Hydrostannanes
  作者：Francis Forster、Victoria M. Rendón López、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b13088

  日期：2018.1.31

  a stannylium-ion-like tin electrophile by heterolytic cleavage of the Sn-H bond in hydrostannanes at the Ru-S bond of Ohki-Tatsumi complexes is reported. Reacting these activated hydrostannanes with terminal acetylenes does not lead to hydrostannylation of the C-C triple bond but to dehydrogenative stannylation of the alkyne terminus. The scope of this rare direct C(sp)-H bond stannylation with hydrostannanes

  据报道，通过在 Ohki-Tatsumi 配合物的 Ru-S 键处异裂氢锡烷中的 Sn-H 键，催化生成类似锡离子的锡亲电子试剂。这些活化的氢锡烷与末端乙炔反应不会导致 CC 三键的氢锡烷化，而是导致炔末端的脱氢锡烷化。这种与氢锡烷的罕见的直接 C(sp)-H 键甲锡酰化的范围很广，并且提出了一种涉及可能具有桥接结构的 β-锡稳定的乙烯基阳离子的机制。
• GaBr₃-catalyzed Coupling between α-Iodo Esters with Alkynylstannanes under UV Irradiation
  作者：Itaru Suzuki、Naoto Esumi、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1246/cl.140888

  日期：2015.1.5

  A coupling between various alkynylstannanes with α-iodo esters was catalyzed by GaBr3 under UV irradiation conditions, for which a catalytic amount of GaBr3 was essential, and a radical coupling with the generated alkynylgallium species was involved. The desired α-alkynyl esters were selectively obtained even in the presence of an aryl–I bond, which is a reactive site in a conventional palladium-catalyzed system.

  在紫外照射条件下，GaBr3催化了各种炔基锡与α-碘酯之间的偶合反应，催化剂GaBr3的量至关重要，且涉及与生成的炔基铝物质的自由基偶合。即使在存在芳基–I键（在传统的钯催化系统中为反应活性位点）的情况下，所需的α-炔基酯也能选择性获得。
• Selective Green Coupling of Alkynyltins and Allylic Halides to Trienynes via a Tandem Double Stille Reaction
  作者：Isabel Meana、Ana C. Albéniz、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/adsc.201000430

  日期：2010.11.22

  The palladium-catalyzed reaction of alkynyltin compounds with allylic chlorides leads to a 2:2 coupling to give trienynes by regio- and stereoselective formation of three new CC bonds. The reaction can be applied to different alkynyl and allylic fragments, providing a wide range of trienynes with different substitution patterns in very good yields. They can be prepared in a green way using recyclable

  炔基锡化合物与烯丙基氯化物的钯催化反应导致2：2偶联，通过三个和三个立体CC键的区域和立体选择性形成三苯炔。该反应可以应用于不同的炔基和烯丙基片段，以非常好的收率提供了具有不同取代模式的宽泛三炔。它们可以使用可回收的聚合锡炔基化合物以绿色方式制备。
• Synthesis of 2-aryl-1,1-difluoro-1,3-enynes via consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl p-toluenesulfonate
  作者：Ju Hee Kim、Ye Rim Jeong、Sung Lan Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.07.007

  日期：2014.11

  Alkynylation reaction of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl p-toluenesulfonate 1 with alkynyltributylstannanes in the presence of 10 mol% Pd(PPh3)4 and 10 mol% CuI in THF at reflux temperature for 3 h provided the corresponding 1,1-difluoro-1,3-enynyl tosylates 2 in 65–85% yields. The further arylation reaction of 2 with aryltributylstannanes in the presence of 10 mol% Pd(PPh3)2Cl2 and 3 equiv. of LiBr in

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯1与炔基三丁基锡的炔基化反应在THF中存在10 mol％Pd（PPh 3）4和10 mol％CuI的条件下于回流温度下进行3小时，得到相应的1,1 -二氟-1,3-烯丙基甲苯磺酸酯2的产率为65-85％。在10摩尔％Pd（PPh 3）2 Cl 2和3当量的存在下，2与芳基三丁基锡的进一步芳基化反应。在回流温度下，将四溴联苯中的溴化锂在THF中回流8小时，以32-83％的产率获得偶联产物3。