p-biphenyldiazoethane | 71844-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-biphenyldiazoethane
• 英文别名: 1-(1-Diazoethyl)-4-phenylbenzene；1-(1-diazoethyl)-4-phenylbenzene
• CAS: 71844-24-1
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: IDQMZJFSJFWLBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-biphenyldiazoethane 、 苯乙炔 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(4-(naphthalen-2-yl)-4,5-dihydrooxazole) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.17h， 以96%的产率得到4-(4-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化重氮烷烃与末端炔烃偶联反应对映选择性合成三取代的艾伦

  摘要：

  通过 Cu(I) 催化的芳基重氮烷烃和末端炔烃与手性双恶唑啉配体的交叉偶联，实现了三取代丙二烯的高度对映选择性合成。Cu（I）卡宾的炔基迁移插入被认为是构建轴向手性的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09674
• 作为产物：
  描述：

  联苯单乙酮 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 p-biphenyldiazoethane
  参考文献：
  名称：

  对联苯基重氮乙烷的超快研究。重氮激发态和松弛卡宾的化学

  摘要：

  对联苯基重氮乙烷 (BDE) 的超快光解在乙腈、环己烷和甲醇中产生重氮化合物的激发态，λmax = 490 nm，寿命小于 300 fs。重氮激发态的衰减与 360 nm 处单线态卡宾吸收的增长相关。对联苯基重氮甲烷 (BDM) 和 BDE 光解产生的重氮激发态的光学产率相同；然而，在所有三种溶剂中，单线态对联苯基甲基卡宾 (1BpCMe) 的光学产率比对联苯基卡宾 (1BpCH) 的光学产率低 30-40%。通过在 BDE 的激发态 (RIES) 中重排形成对乙烯基联苯 (VB) 并同时挤出氮气以降低产率形成 1BpCMe，可以解释该结果。这种解释与产品研究（环己烷中的乙醇-OD）一致，这表明 VB 的产率约为 25%，这是通过绕过松弛单线态卡宾的机制形成的。1BpCMe 的衰减是双指数的，1BpCH 的衰减是单指数的。这归因于通过氢的 1,2 迁移形成 VB（次要）或由甲基（主要）提供

  DOI：

  10.1021/ja067213u

文献信息

• Ultrafast Study of <i>p</i>-Biphenylyldiazoethane. The Chemistry of the Diazo Excited State and the Relaxed Carbene
  作者：Jin Wang、Gotard Burdzinski、Terry L. Gustafson、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja067213u

  日期：2007.3.1

  are the same in cyclohexane. This indicates that 1,2 hydrogen migration of 1BpCMe to form VB is slower than spin equilibration in cyclohexane. In acetonitrile, however, the lifetime of 1BpCMe-d3 is 1.5 times longer than that of 1BpCMe in the same solvent. Thus, in acetonitrile, where ISC is slow, the rate of 1,2 hydrogen shift of 1BpCMe is competitive with ISC. In cyclohexene, the lifetime of 1BpCH

  对联苯基重氮乙烷 (BDE) 的超快光解在乙腈、环己烷和甲醇中产生重氮化合物的激发态，λmax = 490 nm，寿命小于 300 fs。重氮激发态的衰减与 360 nm 处单线态卡宾吸收的增长相关。对联苯基重氮甲烷 (BDM) 和 BDE 光解产生的重氮激发态的光学产率相同；然而，在所有三种溶剂中，单线态对联苯基甲基卡宾 (1BpCMe) 的光学产率比对联苯基卡宾 (1BpCH) 的光学产率低 30-40%。通过在 BDE 的激发态 (RIES) 中重排形成对乙烯基联苯 (VB) 并同时挤出氮气以降低产率形成 1BpCMe，可以解释该结果。这种解释与产品研究（环己烷中的乙醇-OD）一致，这表明 VB 的产率约为 25%，这是通过绕过松弛单线态卡宾的机制形成的。1BpCMe 的衰减是双指数的，1BpCH 的衰减是单指数的。这归因于通过氢的 1,2 迁移形成 VB（次要）或由甲基（主要）提供
• Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenes via Cu(I)-Catalyzed Coupling of Diazoalkanes with Terminal Alkynes
  作者：Wen-Dao Chu、Lei Zhang、Zhikun Zhang、Qi Zhou、Fanyang Mo、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b09674

  日期：2016.11.9

  A highly enantioselective synthesis of trisubstituted allenes has been achieved through Cu(I)-catalyzed cross-coupling of aryldiazoalkanes and terminal alkynes with chiral bisoxazoline ligands. Alkynyl migratory insertion of Cu(I) carbene is proposed as the key step for the construction of axial chirality.

  通过 Cu(I) 催化的芳基重氮烷烃和末端炔烃与手性双恶唑啉配体的交叉偶联，实现了三取代丙二烯的高度对映选择性合成。Cu（I）卡宾的炔基迁移插入被认为是构建轴向手性的关键步骤。