2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine | 1120338-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine
• 英文别名: [6-[Bis(2,2-dimethylpropyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,2-dimethylpropyl)phosphane；[6-[bis(2,2-dimethylpropyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,2-dimethylpropyl)phosphane
• CAS: 1120338-27-3
• 化学式: C₂₇H₅₁NP₂
• 分子量: 451.656
• InChiKey: BHUXZRSOBRDQBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.5±50.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  新戊基取代的PNP钳铱铱配合物从烷基胺催化合成二烷基胺

  摘要：

  摘要新戊基取代的PNP-铱配合物2和NaH的组合可以催化烷基胺的二聚反应，形成活性最高的二烷基胺。伯和仲烷基胺适用于本催化反应。几项机理研究表明可能存在催化循环。催化剂2的高活性可能来自新戊基在金属中心周围形成空间的作用。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.08.034
• 作为产物：
  描述：

  在 二乙胺 作用下， 以84 %的产率得到2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  新戊基取代的 PNP 钳形配体的铑 (III) 和铱 (III) 配合物具有无控制相互作用

  摘要：

  [M(PNP-Np)(biph)][BAr F 4 ] 形式的五配位铑(III)和铱(III)配合物的合成和表征如下描述，其中 PNP-Np 是新戊基取代的钳配体 2,6-(Np 2 PCH 2 ) 2 C 5 H 3 N (Np = CH 2 tBu)，biph = 2,2′-联苯，Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 。 X 射线晶体学 (50-150 K) 和 ATR-IR 光谱证明了这些配合物在固态中采用 δ-agostic 相互作用，但在溶液中具有结构动态，表现出 biph 配体的假旋转 1 H NMR 时标 (185–308 K)。参考已知的叔丁基取代的类似物 [M(PNP-tBu)(biph)][BAr F 4 ] 讨论了激动相互作用的强度，通过以下方法探测与一氧化碳反应，并通过 NBO 分析进行计算量化，得出的结论是 3-中心-2-电子键合按 M = Ir

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00081

文献信息

• Neopentyl-substituted PNP-pincer Ligand: Complexation with Iridium to Form an Iridacycle via Alkyl C–H Activation
  作者：Toshiyuki Yano、Yoshiki Moroe、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1246/cl.2008.1300

  日期：2008.12.5

  A new PNP-pincer ligand 1 bearing neopentyl substituents reacted with [Ir(cod) 2 ]BF 4 to form hydridoiridacycle 3 via oxidative addition of a C-H bond of a neopentyl group to Ir Ι . Addition of π-acceptor ligands induced C-H reductive elimination to form cationic iridium(I) complexes 5 ligated by the π-acceptor ligand. Although 3 did not give a benzene adduct, reaction of 3 with nitrobenzene or acetophenone

  带有新戊基取代基的新PNP-钳状配体1与[Ir(cod) 2 ]BF 4 反应，通过将新戊基的CH键氧化加成到Ir 1 形成氢化铱环3。添加 π 受体配体诱导 CH 还原消除以形成由 π 受体配体连接的阳离子铱 (I) 配合物 5。尽管 3 没有产生苯加合物，但 3 与硝基苯或苯乙酮的反应提供了 CH 活化的 7a 或 8a。
• A catalytic synthesis of dialkylamines from alkylamines using neopentyl-substituted PNP pincer–iridium complex
  作者：Makoto Yamashita、Yoshiki Moroe、Toshiyuki Yano、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1016/j.ica.2010.08.034

  日期：2011.4

  Abstract A combination of neopentyl-substituted PNP–iridium complex 2 and NaH could catalyze dimerization of alkylamines to form dialkylamines with the highest activity ever reported. Primary and secondary alkylamines were applicable to the present catalytic reaction. Several mechanistic studies suggested a plausible catalytic cycle. The high activity of catalyst 2 may come from the role of neopentyl

  摘要新戊基取代的PNP-铱配合物2和NaH的组合可以催化烷基胺的二聚反应，形成活性最高的二烷基胺。伯和仲烷基胺适用于本催化反应。几项机理研究表明可能存在催化循环。催化剂2的高活性可能来自新戊基在金属中心周围形成空间的作用。
• 10.1021/acs.organomet.4c00081
  作者：Smart, Jennifer E.、Prokes, Ivan、Leforestier, Baptiste、Chaplin, Adrian B.

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00081

  日期：——

  The synthesis and characterization of five-coordinate rhodium(III) and iridium(III) complexes of the form [M(PNP-Np)(biph)][BArF4] are described, where PNP-Np is the neopentyl-substituted pincer ligand 2,6-(Np2PCH2)2C5H3N (Np = CH2tBu), biph = 2,2′-biphenyl, and ArF = 3,5-(CF3)2C6H3. These complexes are notable for the adoption of δ-agostic interactions in the solid state, as evidenced by X-ray crystallography

  [M(PNP-Np)(biph)][BAr F 4 ] 形式的五配位铑(III)和铱(III)配合物的合成和表征如下描述，其中 PNP-Np 是新戊基取代的钳配体 2,6-(Np 2 PCH 2 ) 2 C 5 H 3 N (Np = CH 2 tBu)，biph = 2,2′-联苯，Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 。 X 射线晶体学 (50-150 K) 和 ATR-IR 光谱证明了这些配合物在固态中采用 δ-agostic 相互作用，但在溶液中具有结构动态，表现出 biph 配体的假旋转 1 H NMR 时标 (185–308 K)。参考已知的叔丁基取代的类似物 [M(PNP-tBu)(biph)][BAr F 4 ] 讨论了激动相互作用的强度，通过以下方法探测与一氧化碳反应，并通过 NBO 分析进行计算量化，得出的结论是 3-中心-2-电子键合按 M = Ir