2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine | 1120338-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine
• 英文别名: [6-[Bis(2,2-dimethylpropyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,2-dimethylpropyl)phosphane；[6-[bis(2,2-dimethylpropyl)phosphanylmethyl]pyridin-2-yl]methyl-bis(2,2-dimethylpropyl)phosphane
• CAS: 1120338-27-3
• 化学式: C₂₇H₅₁NP₂
• 分子量: 451.656
• InChiKey: BHUXZRSOBRDQBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.5±50.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  新戊基取代的PNP钳铱铱配合物从烷基胺催化合成二烷基胺

  摘要：

  摘要新戊基取代的PNP-铱配合物2和NaH的组合可以催化烷基胺的二聚反应，形成活性最高的二烷基胺。伯和仲烷基胺适用于本催化反应。几项机理研究表明可能存在催化循环。催化剂2的高活性可能来自新戊基在金属中心周围形成空间的作用。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.08.034
• 作为产物：
  描述：

  在 二乙胺 作用下， 以84 %的产率得到2,6-bis(bis(tert-butylmethyl)phosphinomethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  新戊基取代的 PNP 钳形配体的铑 (III) 和铱 (III) 配合物具有无控制相互作用

  摘要：

  [M(PNP-Np)(biph)][BAr F 4 ] 形式的五配位铑(III)和铱(III)配合物的合成和表征如下描述，其中 PNP-Np 是新戊基取代的钳配体 2,6-(Np 2 PCH 2 ) 2 C 5 H 3 N (Np = CH 2 tBu)，biph = 2,2′-联苯，Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 。 X 射线晶体学 (50-150 K) 和 ATR-IR 光谱证明了这些配合物在固态中采用 δ-agostic 相互作用，但在溶液中具有结构动态，表现出 biph 配体的假旋转 1 H NMR 时标 (185–308 K)。参考已知的叔丁基取代的类似物 [M(PNP-tBu)(biph)][BAr F 4 ] 讨论了激动相互作用的强度，通过以下方法探测与一氧化碳反应，并通过 NBO 分析进行计算量化，得出的结论是 3-中心-2-电子键合按 M = Ir

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00081

文献信息

• Neopentyl-substituted PNP-pincer Ligand: Complexation with Iridium to Form an Iridacycle via Alkyl C–H Activation
  作者：Toshiyuki Yano、Yoshiki Moroe、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1246/cl.2008.1300

  日期：2008.12.5

  A new PNP-pincer ligand 1 bearing neopentyl substituents reacted with [Ir(cod) 2 ]BF 4 to form hydridoiridacycle 3 via oxidative addition of a C-H bond of a neopentyl group to Ir Ι . Addition of π-acceptor ligands induced C-H reductive elimination to form cationic iridium(I) complexes 5 ligated by the π-acceptor ligand. Although 3 did not give a benzene adduct, reaction of 3 with nitrobenzene or acetophenone

  带有新戊基取代基的新PNP-钳状配体1与[Ir(cod) 2 ]BF 4 反应，通过将新戊基的CH键氧化加成到Ir 1 形成氢化铱环3。添加 π 受体配体诱导 CH 还原消除以形成由 π 受体配体连接的阳离子铱 (I) 配合物 5。尽管 3 没有产生苯加合物，但 3 与硝基苯或苯乙酮的反应提供了 CH 活化的 7a 或 8a。