tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane | 169116-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane
• CAS: 169116-84-1
• 化学式: C₂₄H₉BF₁₈
• 分子量: 650.118
• InChiKey: BPKXQSLAVGBZEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  配位无机乙炔单元 HBNH 和叠氮硼烷阳离子 [HB(N3)]+† 的反应性

  摘要：

  通过热解卡宾稳定的叠氮硼烷制备了 HBNH 的供体-受体复合物。详细探讨了极其重要的 HBNH 单元（无机炔类似物）的反应性，包括尝试将该物质和相关的氢化（叠氮）硼烷阳离子转化为 BN 分子复合物。这项工作为分子前体的开发提供了额外的动力，这些前体可以在温和条件下从溶液中释放块状氮化硼（一种理想的绝缘体和热导体）。

  DOI：

  10.1039/c6sc04893e
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 异丙基氯化镁 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以67%的产率得到tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane
  参考文献：
  名称：

  Novel H2 activation by a tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane frustrated Lewis pair

  摘要：

  三[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼烷（1，BArF18）首次在实际规模上被合成。根据Gutmann-Beckett方法，它是一种比B(C6F5)3更强的路易斯酸。它能与2,2,6,6-四甲基哌啶形成“受挫路易斯对”，并裂解H2形成含有新型阴离子[μ-H(BArF18)2]−的盐。

  DOI：

  10.1039/c2dt30384a
• 作为试剂：
  描述：

  4-三氟甲基吡啶 、 频那醇硼烷 在 tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-(trifluoromethyl)-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  一种制备间位手性烯丙基取代的吡啶化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备间位手性烯丙基取代的吡啶化合物的方法，包括：S1，在充满氮气的手套箱中，向反应瓶加入硼催化剂、溶剂、频那醇硼烷和吡啶，搅拌，在室温～120℃反应1～12小时得到二氢吡啶；S2，向反应瓶加入金属催化剂、手性配体，搅拌后加入碱，加入烯丙基酯，于‑10℃～60℃反应12～24小时得到间位手性烯丙基取代的二氢吡啶；S3，将反应瓶置于空气中搅拌，室温下反应1分钟～12小时，再减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离，得到间位手性烯丙基取代的吡啶化合物。该方法反应条件温和，区域选择性和对映选择性好，官能团兼容性广，可用于药物分子的后期官能团化修饰。

  公开号：

  CN116396211A

文献信息

• Reactions of phosphines with electron deficient boranes
  作者：Gregory C. Welch、Roberto Prieto、Meghan A. Dureen、Alan J. Lough、Oijsamola A. Labeodan、Thorsten Höltrichter-Rössmann、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b814486a

  日期：——

  A series of classical B(C(6)F(5))(3)-phosphine adducts are shown to be reactive molecules. Reaction of (THF)B(C(6)F(5))(3) with phosphines are shown to effect ring-opening of THF affording the zwitterionic phosphonium-borate species of the form R(2)PH(C(4)H(8)O)B(C(6)F(5))(3) and R(3)P(C(4)H(8)O)B(C(6)F(5))(3). Alternatively, treatment of (THF)B(C(6)F(5))(3) with a lithium phosphide (R(2)PLi, R = tBu

  一系列经典的B（C（6）F（5））（3）-膦加合物显示为反应性分子。（THF）B（C（6）F（5））（3）与膦的反应显示出THF的开环作用，从而得到形式为R（2）PH（C（4））的两性离子硼酸phospho盐物种H（8）O）B（C（6）F（5））（3）和R（3）P（C（4）H（8）O）B（C（6）F（5））（3 ）。或者，用磷化锂（R（2）PLi，R = tBu，Ph Mes）处理（THF）B（C（6）F（5））（3），得到[Li（THF）（ x）] [R（2）P（C（4）H（8）O）B（C（6）F（5））（3）]。此外，双THF开环也被证明可以形成[Li（THF）（x）] [R（2）P（C（4）H（8）OB（C（6）F（5）） ）（3））（2）]。此外，还显示了一系列经典的硼烷-膦加合物进行热重排反应，以得到芳香族取代基R（2）PH（C（6（F）4（4））BF（C（6）F（5））的两性离子产物。
• Iridium(I) Complexes with Anionic N-Heterocyclic Carbene Ligands as Catalysts for the Hydrogenation of Alkenes in Nonpolar Media
  作者：Eugene L. Kolychev、Sabrina Kronig、Kai Brandhorst、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/ja406529c

  日期：2013.8.21

  complexes of anionic N-heterocyclic carbenes that contain a weakly coordinating borate moiety (WCA-NHC) was prepared in one step from free N-heterocyclic carbenes by deprotonation with n-butyl lithium followed by borane addition. The reaction of the resulting lithium-carbene adducts with [M(COD)Cl]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5-cyclooctadiene) afforded zwitterionic rhodium(I) and iridium(I) complexes of the

  一系列包含弱配位硼酸盐部分的阴离子 N-杂环卡宾 (WCA-NHC) 的锂配合物是通过用正丁基锂去质子化然后加入硼烷从游离 N-杂环卡宾一步制备的。所得锂卡宾加合物与 [M(COD)Cl]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5-环辛二烯) 反应得到 [( WCA-NHC)M(COD)]，其中金属原子与卡宾配体的 N-芳基发生分子内相互作用。对于 M = Rh，制备了中性复合物 [(WCA-NHC)Rh(CO)2] 和 ate 复合物 (NEt4)[(WCA-NHC)Rh(CO)2Cl]，后者允许评估通过红外光谱测定配体的供体能力。两性离子铱-COD 络合物作为烯烃均相氢化的催化剂进行了测试，这可以在非极性溶剂或纯烯烃底物存在下进行。因此，活性最高的配合物在低催化剂负载量（低至 10 ppm）的烯烃氢化中表现出优异的稳定性和活性。
• Lewis-Acidity of Trimethylplatinum(IV) with Labile Oxygen-Donor Ligands
  作者：Vicki Hsieh、Antonio G. De Crisci、Alan J. Lough、Ulrich Fekl

  DOI：10.1021/om060787n

  日期：2007.2.1

  trimethyl platinum(IV) center (27% of the acidity of BBr3) and commensurate (moderate) intrinsic catalytic activity of the trimethylplatinum(IV) unit. Crystals of an aldehyde adduct were obtained. X-ray crystallography shows a binuclear metal complex, [Me3Pt(crotonaldehyde)(μ-OTf)}2]. Despite the relatively low Lewis-acidity, in the absence of oxygen-donor ligands, the trimethylplatinum(IV) is capable

  研究了具有不稳定配体和弱配位阴离子的三甲基铂（IV）系统的路易斯酸度和充当路易斯酸性催化剂的能力。四聚体trimethylplatinum（IV）三氟甲磺酸酯的路易斯酸度（三氟甲磺酸酯=三氟甲烷磺酸酯，OTF），[我3 PtOTf} 4 ]，向羰基化合物用NMR滴定与CD巴豆醛（童车方法）定量2氯2。数据显示三甲基铂（IV）中心的路易斯酸度适中但很重要（BBr 3酸度的27％）和三甲基铂（IV）单元的同等（中等）固有催化活性。得到醛加成物的晶体。X射线晶体学显示双核金属络​​合物[Me 3 Pt（巴豆醛）（μ-OTf）} 2 ]。尽管路易斯酸相对较低，但在没有氧供体配体的情况下，三甲基铂（IV）能够分解[B（Ar F）4 ] -阴离子（Ar F = 3,5-（CF 3）2 C 6 H 3），显然是通过芳基提取生成B（Ar F）3。[Me 3 PtOTf}的盐复分解反应4 ]用Na [B（AR
• Boron Lewis Acid-Catalyzed Hydroboration of Alkenes with Pinacolborane: BAr^F₃Does What B(C₆F₅)₃Cannot Do!
  作者：Qin Yin、Sebastian Kemper、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201603466

  日期：2016.9.19

  (BArF3) is reported. The choice of the boron Lewis acid is crucial as the more prominent boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3) is reluctant to react. Unlike B(C6F5)3, BArF3 is found to engage in substituent redistribution with HBpin, resulting in the formation of ArFBpin and the electron‐deficient diboranes [H2BArF]2 and [(ArF)(H)B(μ‐H)2BArF2]. These in situ‐generated hydroboranes

  报道了由三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）引发的频哪醇硼烷（HBpin）对各种烯烃的无过渡金属氢硼化。硼路易斯酸的选择是至关重要的，因为更突出的硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）不愿反应。与B（C 6 F 5）3不同，发现BAr F 3与HBpin参与取代基的重新分布，导致形成Ar F Bpin和缺电子的乙硼烷[H 2 BAr F ] 2和[（Ar F）（H）B（μ‐ H）2 BAr F 2 ]。这些原位生成的氢硼烷经历了顺式非对映选择性的苯乙烯衍生物以及脂族烯烃的区域选择性氢硼化。这些加合物与HBpin的另一种配位复分解随后提供了相应的HBpin衍生的反马尔科夫尼科夫加合物。反应性氢硼烷在该步骤中再生，从而关闭催化循环。
• Experimental and quantum chemical studies of anionic analogues of N-heterocyclic carbenes
  作者：Haoyu Niu、Robert J. Mangan、Andrey V. Protchenko、Nicholas Phillips、Wiebke Unkrig、Christian Friedmann、Eugene L. Kolychev、Rémi Tirfoin、Jamie Hicks、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c8dt01661e

  日期：——

  series of anionic ligands related to the well known N-heterocyclic carbene (NHC) class of donor. Analyses of (i) the respective frontier orbital energies/compositions for the ‘free’ ligands and the results of ETS-NOCV studies of the bonding in model group 11 complexes; and (ii) the structural metrics for (new) linear gold(I) compounds, have been used to probe the bonding in complexes of NHC ligands which

  量子化学和合成/晶体学方法的组合已被用于探测与众所周知的供体的N-杂环卡宾（NHC）类有关的两个系列阴离子配体中的电子结构。（i）“游离”配体的各自前沿轨道能量/组成的分析，以及在11组模型复合物中键合的ETS-NOCV研究的结果；（ii）（新）线性金（I）化合物的结构指标已用于探测结合了骨架的弱配位阴离子组分（WCA-NHC）的NHC配体配合物中的键合以及等电子（正式阴离子型）二氮杂硼烯丙基配体家族。关键发现是WCA-NHC配体–其中阴离子成分连接到配体杂环上通过亚甲基（CH 2）间隔基–提供电子（和位阻）特性，这些特性在很大程度上不受“简单” NHC对应物的干扰，而二氮杂硼烷基供体（其中负电荷正式位于硼供体原子上）提供明显更强的σ -捐赠和非常高的跨性别影响力。